博士生自认为的论文创新点 | 第5-10页 |
縮写与全称对照表 | 第10-11页 |
摘要 | 第11-12页 |
ABSTRACT | 第12-13页 |
第一章 前言 | 第14-46页 |
1.1 手性的意义 | 第14-15页 |
1.2 不对称催化 | 第15-17页 |
1.3 亚甲胺叶立德的介绍 | 第17-19页 |
1.4 亚甲胺叶立德参与的催化不对称反应 | 第19-38页 |
1.4.1 亚甲胺叶立德参与的催化不对称非环化反应 | 第20-27页 |
1.4.1.1 亚甲胺叶立德参与的催化不对称Michael反应 | 第20-24页 |
1.4.1.2 亚甲胺叶立德参与的不对称催化Mannich反应 | 第24-26页 |
1.4.1.3 亚甲胺叶立德参与的其它不对称催化非环化反应 | 第26-27页 |
1.4.2 亚甲胺叶立德参与的催化不对称环化反应 | 第27-38页 |
1.4.2.1 亚甲胺叶立德参与的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应 | 第28-35页 |
1.4.2.2 亚甲胺叶立德参与的催化不对称其它环化反应 | 第35-38页 |
本论文的立题依据 | 第38-40页 |
参考文献 | 第40-46页 |
第二章 酯基控制区域选择性的亚甲胺叶立德与(Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应 | 第46-64页 |
2.1 本课题的研究背景 | 第46-48页 |
2.2 反应条件的优化 | 第48-51页 |
2.2.1 金属的筛选 | 第48-49页 |
2.2.2 配体的筛选 | 第49-50页 |
2.2.3 溶剂的筛选 | 第50-51页 |
2.3 底物的拓展 | 第51-54页 |
2.3.1 甘氨酸甲酯衍生的亚甲胺叶立德的拓展 | 第51-53页 |
2.3.2 α-取代的亚甲胺叶立德的拓展 | 第53-54页 |
2.4 不对称1,3-偶极[3+2]环化产物绝对构型的确定 | 第54-55页 |
2.5 不对称1,3-偶极[3+2]环化产物的转化 | 第55页 |
2.6 反应机理的探讨 | 第55-58页 |
本章小结 | 第58-60页 |
参考文献 | 第60-64页 |
第三章 两种不同叶立德之间的催化不对称交叉1,3-偶极[3+3]环加成反应:1,2,4-三嗪骨架的高效构建 | 第64-89页 |
3.1 本课题的研究背景 | 第64-71页 |
3.1.1 吡唑烷3-酮叶立德参与的不对称1,3-偶极[3+2]环化反应 | 第65-69页 |
3.1.2 吡唑烷3-酮叶立德参与的其它环化反应 | 第69-71页 |
3.2 反应条件的优化 | 第71-77页 |
3.2.1 金属盐与手性配体的初步筛选 | 第71-73页 |
3.2.2 手性配体的进一步筛选 | 第73-75页 |
3.2.3 金属盐的进一步筛选 | 第75-76页 |
3.2.4 溶剂、碱以及温度的筛选 | 第76-77页 |
3.3 底物的拓展 | 第77-81页 |
3.3.1 亚甲胺叶立德的底物扩展 | 第77-78页 |
3.3.2 吡唑烷3-酮叶立德的底物扩展 | 第78-81页 |
3.4 交叉环加成产物绝对构型的确定 | 第81页 |
3.5 不对称交叉环化反应产物的差向异构化 | 第81-83页 |
3.6 反应机理及过渡态的探讨 | 第83-84页 |
本章小结 | 第84-86页 |
参考文献 | 第86-89页 |
第四章 氮杂二烯与取代吲哚的催化不对称反电子需求的Diels-Alder反应:哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架的高效构建 | 第89-112页 |
4.1 本课题的研究背景 | 第89-93页 |
4.2 反应条件的优化 | 第93-98页 |
4.2.1 金属盐的初步筛选 | 第93-94页 |
4.2.2 手性配体的筛选 | 第94-96页 |
4.2.3 铜盐以及吲哚的筛选 | 第96-97页 |
4.2.4 溶剂以及温度的筛选 | 第97-98页 |
4.3 底物的拓展 | 第98-103页 |
4.3.1 取代吲哚的底物扩展 | 第98-100页 |
4.3.2 氮杂二烯的底物扩展 | 第100-103页 |
4.4 反电子需求的Dieds-Alder反应产物绝对构型的确定 | 第103-104页 |
4.5 不对称C2,C3环化反应产物的转化 | 第104页 |
4.6 反应机理及过渡态的探讨 | 第104-107页 |
4.6.1 非线性效应的研究 | 第104-106页 |
4.6.2 可能的反应过渡态及机理 | 第106-107页 |
本章小结 | 第107-108页 |
参考文献 | 第108-112页 |
第五章 论文总结 | 第112-114页 |
第六章 实验部分 | 第114-180页 |
6.1 实验通则 | 第114页 |
6.2 酯基控制区域选择性的亚甲胺叶立德对(Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应 | 第114-128页 |
6.2.1 亚甲胺叶立德的合成 | 第114-115页 |
6.2.2 (Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的合成 | 第115页 |
6.2.3 手性配体TF-Biphamphos(R)-L-le的合成 | 第115-116页 |
6.2.4 亚甲胺叶立德与(Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应产物的合成 | 第116-127页 |
6.2.5 1,3-偶极[3+2]环化产物的消除脱砜反应 | 第127-128页 |
6.3 两种不同叶立德之间的催化不对称交叉1,3-偶极[3+3]环加成反应:1,2,4-三嗪骨架的高效构建 | 第128-146页 |
6.3.1 芳基醛衍生的吡唑烷3-酮叶立德的合成 | 第128页 |
6.3.2 正己醛衍生的吡唑烷3-酮叶立德的合成 | 第128页 |
6.3.3 (S,Sp)-~tBu-Phosferrox配体的合成 | 第128-130页 |
6.3.4 亚甲胺叶立德与吡唑烷3-酮叶立德的消旋交叉环化反应产物的合成 | 第130页 |
6.3.5 亚甲胺叶立德与吡唑烷3-酮叶立德的催化不对称交叉环化反应产物的合成 | 第130-145页 |
6.3.7 差向异构化产物的合成 | 第145-146页 |
6.4 氮杂二烯与取代吲哚的催化不对称反电子需求的Diels-Alder反应:哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架的高效构建 | 第146-178页 |
6.4.1 氮杂二烯前体的合成 | 第146-147页 |
6.4.1.1 普通氮杂二烯前体的合成 | 第146页 |
6.4.1.2 氮杂二烯前体3-2v的合成 | 第146-147页 |
6.4.1.3 氮杂二烯前体3-2w的合成 | 第147页 |
6.4.2 取代吲哚的合成 | 第147-150页 |
6.4.2.1 取代吲哚3-1a~3-1i以及3-1q~3-1s的合成 | 第147-148页 |
6.4.2.2 取代吲哚3-1j~3-1m的合成 | 第148页 |
6.4.2.3 取代吲哚3-1n的合成 | 第148-149页 |
6.4.2.4 取代吲哚3-1o的合成 | 第149-150页 |
6.4.2.5 取代吲哚3-1p的合成 | 第150页 |
6.4.3 取代吲哚与氮杂二烯的催化不对称反电子需求的Diels-Alder合成 | 第150-174页 |
6.4.4 衍生化产物4-4aa的合成 | 第174-176页 |
6.4.5 衍生化产物4-5aa的合成 | 第176-178页 |
参考文献 | 第178-180页 |
攻博期间发表的科研成果目录 | 第180-181页 |
致谢 | 第181页 |