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亚甲胺叶立德参与的催化不对称环化反应

博士生自认为的论文创新点第5-10页
縮写与全称对照表第10-11页
摘要第11-12页
ABSTRACT第12-13页
第一章 前言第14-46页
    1.1 手性的意义第14-15页
    1.2 不对称催化第15-17页
    1.3 亚甲胺叶立德的介绍第17-19页
    1.4 亚甲胺叶立德参与的催化不对称反应第19-38页
        1.4.1 亚甲胺叶立德参与的催化不对称非环化反应第20-27页
            1.4.1.1 亚甲胺叶立德参与的催化不对称Michael反应第20-24页
            1.4.1.2 亚甲胺叶立德参与的不对称催化Mannich反应第24-26页
            1.4.1.3 亚甲胺叶立德参与的其它不对称催化非环化反应第26-27页
        1.4.2 亚甲胺叶立德参与的催化不对称环化反应第27-38页
            1.4.2.1 亚甲胺叶立德参与的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应第28-35页
            1.4.2.2 亚甲胺叶立德参与的催化不对称其它环化反应第35-38页
    本论文的立题依据第38-40页
    参考文献第40-46页
第二章 酯基控制区域选择性的亚甲胺叶立德与(Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应第46-64页
    2.1 本课题的研究背景第46-48页
    2.2 反应条件的优化第48-51页
        2.2.1 金属的筛选第48-49页
        2.2.2 配体的筛选第49-50页
        2.2.3 溶剂的筛选第50-51页
    2.3 底物的拓展第51-54页
        2.3.1 甘氨酸甲酯衍生的亚甲胺叶立德的拓展第51-53页
        2.3.2 α-取代的亚甲胺叶立德的拓展第53-54页
    2.4 不对称1,3-偶极[3+2]环化产物绝对构型的确定第54-55页
    2.5 不对称1,3-偶极[3+2]环化产物的转化第55页
    2.6 反应机理的探讨第55-58页
    本章小结第58-60页
    参考文献第60-64页
第三章 两种不同叶立德之间的催化不对称交叉1,3-偶极[3+3]环加成反应:1,2,4-三嗪骨架的高效构建第64-89页
    3.1 本课题的研究背景第64-71页
        3.1.1 吡唑烷3-酮叶立德参与的不对称1,3-偶极[3+2]环化反应第65-69页
        3.1.2 吡唑烷3-酮叶立德参与的其它环化反应第69-71页
    3.2 反应条件的优化第71-77页
        3.2.1 金属盐与手性配体的初步筛选第71-73页
        3.2.2 手性配体的进一步筛选第73-75页
        3.2.3 金属盐的进一步筛选第75-76页
        3.2.4 溶剂、碱以及温度的筛选第76-77页
    3.3 底物的拓展第77-81页
        3.3.1 亚甲胺叶立德的底物扩展第77-78页
        3.3.2 吡唑烷3-酮叶立德的底物扩展第78-81页
    3.4 交叉环加成产物绝对构型的确定第81页
    3.5 不对称交叉环化反应产物的差向异构化第81-83页
    3.6 反应机理及过渡态的探讨第83-84页
    本章小结第84-86页
    参考文献第86-89页
第四章 氮杂二烯与取代吲哚的催化不对称反电子需求的Diels-Alder反应:哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架的高效构建第89-112页
    4.1 本课题的研究背景第89-93页
    4.2 反应条件的优化第93-98页
        4.2.1 金属盐的初步筛选第93-94页
        4.2.2 手性配体的筛选第94-96页
        4.2.3 铜盐以及吲哚的筛选第96-97页
        4.2.4 溶剂以及温度的筛选第97-98页
    4.3 底物的拓展第98-103页
        4.3.1 取代吲哚的底物扩展第98-100页
        4.3.2 氮杂二烯的底物扩展第100-103页
    4.4 反电子需求的Dieds-Alder反应产物绝对构型的确定第103-104页
    4.5 不对称C2,C3环化反应产物的转化第104页
    4.6 反应机理及过渡态的探讨第104-107页
        4.6.1 非线性效应的研究第104-106页
        4.6.2 可能的反应过渡态及机理第106-107页
    本章小结第107-108页
    参考文献第108-112页
第五章 论文总结第112-114页
第六章 实验部分第114-180页
    6.1 实验通则第114页
    6.2 酯基控制区域选择性的亚甲胺叶立德对(Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应第114-128页
        6.2.1 亚甲胺叶立德的合成第114-115页
        6.2.2 (Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的合成第115页
        6.2.3 手性配体TF-Biphamphos(R)-L-le的合成第115-116页
        6.2.4 亚甲胺叶立德与(Z)-β-苯基砜基丙烯酸甲酯的催化不对称1,3-偶极[3+2]环化反应产物的合成第116-127页
        6.2.5 1,3-偶极[3+2]环化产物的消除脱砜反应第127-128页
    6.3 两种不同叶立德之间的催化不对称交叉1,3-偶极[3+3]环加成反应:1,2,4-三嗪骨架的高效构建第128-146页
        6.3.1 芳基醛衍生的吡唑烷3-酮叶立德的合成第128页
        6.3.2 正己醛衍生的吡唑烷3-酮叶立德的合成第128页
        6.3.3 (S,Sp)-~tBu-Phosferrox配体的合成第128-130页
        6.3.4 亚甲胺叶立德与吡唑烷3-酮叶立德的消旋交叉环化反应产物的合成第130页
        6.3.5 亚甲胺叶立德与吡唑烷3-酮叶立德的催化不对称交叉环化反应产物的合成第130-145页
        6.3.7 差向异构化产物的合成第145-146页
    6.4 氮杂二烯与取代吲哚的催化不对称反电子需求的Diels-Alder反应:哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架的高效构建第146-178页
        6.4.1 氮杂二烯前体的合成第146-147页
            6.4.1.1 普通氮杂二烯前体的合成第146页
            6.4.1.2 氮杂二烯前体3-2v的合成第146-147页
            6.4.1.3 氮杂二烯前体3-2w的合成第147页
        6.4.2 取代吲哚的合成第147-150页
            6.4.2.1 取代吲哚3-1a~3-1i以及3-1q~3-1s的合成第147-148页
            6.4.2.2 取代吲哚3-1j~3-1m的合成第148页
            6.4.2.3 取代吲哚3-1n的合成第148-149页
            6.4.2.4 取代吲哚3-1o的合成第149-150页
            6.4.2.5 取代吲哚3-1p的合成第150页
        6.4.3 取代吲哚与氮杂二烯的催化不对称反电子需求的Diels-Alder合成第150-174页
        6.4.4 衍生化产物4-4aa的合成第174-176页
        6.4.5 衍生化产物4-5aa的合成第176-178页
    参考文献第178-180页
攻博期间发表的科研成果目录第180-181页
致谢第181页

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