| 博士生自认为的论文创新点 | 第5-10页 |
| 缩写与全称对照表 | 第10-12页 |
| 摘要 | 第12-14页 |
| ABSTRACT | 第14-15页 |
| 第一部分 催化不对称1,3-偶极环加成反应合成手性螺四氢吡咯衍生物 | 第16-126页 |
| 第一章 手性螺环化合物的研究进展 | 第16-70页 |
| 1.1 引言 | 第16-17页 |
| 1.2 螺环化合物的不对称合成 | 第17-55页 |
| 1.2.1 有机金属络合物催化的不对称合成螺环化合物 | 第17-29页 |
| 1.2.1.1 钯催化的方法 | 第18-21页 |
| 1.2.1.2 铑催化的方法 | 第21-25页 |
| 1.2.1.3 其它金属催化的方法 | 第25-29页 |
| 1.2.2 有机小分子催化的手性螺环化合物的合成 | 第29-54页 |
| 1.2.2.1 烯胺和亚胺正离子催化剂 | 第31-38页 |
| 1.2.2.2 亲核试剂(膦和胺)催化剂 | 第38-40页 |
| 1.2.2.3 氮杂环卡宾(NHC)催化剂 | 第40-41页 |
| 1.2.2.4 基于多氢键策略的催化剂 | 第41-50页 |
| 1.2.2.5 手性磷酸和手性磷酸的金属盐催化剂 | 第50-53页 |
| 1.2.2.6 其它催化剂 | 第53-54页 |
| 1.2.3 金属络合物与有机小分子共催化的反应 | 第54-55页 |
| 本部分论文的立题依据 | 第55-58页 |
| 参考文献 | 第58-70页 |
| 第二章 催化不对称1,3-偶极环加成反应合成手性螺[氧化吲哚-3,3'-四氢吡咯]类化合物 | 第70-83页 |
| 2.1 本课题的研究背景 | 第70-72页 |
| 2.2 金属催化过程的初步尝试 | 第72-73页 |
| 2.3 反应条件的优化 | 第73-75页 |
| 2.3.1 筛选中心金属和手性配体 | 第73-74页 |
| 2.3.2 溶剂、碱和温度对反应的影响 | 第74-75页 |
| 2.4 反应底物的适用范围 | 第75-77页 |
| 2.4.1 亚胺酯Ⅱ-1的拓展 | 第75-76页 |
| 2.4.2 亚甲基氧化吲哚Ⅱ-2的拓展 | 第76-77页 |
| 2.5 反应产物的构型的确定以及可能的反应过渡态 | 第77-78页 |
| 2.5.1 产物绝对构型的测定 | 第77-78页 |
| 2.5.2 可能的反应过渡态 | 第78页 |
| 本章小结 | 第78-79页 |
| 参考文献 | 第79-83页 |
| 第三章 α,α,β-三取代烯酮参与的构建手性螺四氢吡咯衍生物的催化不对称1,3-偶极环加成反应 | 第83-101页 |
| 3.1 本课题的研究背景 | 第83-85页 |
| 3.2 2-亚甲基环酮参与的催化不对称1,3-偶极环加成反应 | 第85-91页 |
| 3.2.1 反应条件的优化 | 第85-87页 |
| 3.2.2 反应底物的适用范围 | 第87-90页 |
| 3.2.2.1 亚胺酯Ⅲ-1的拓展 | 第87-88页 |
| 3.2.2.2 α,α,β-三取代的烯酮Ⅱ-2的拓展 | 第88-90页 |
| 3.2.3 反应产物的构型的确定 | 第90-91页 |
| 3.2.4 环加成反应产物的应用转化 | 第91页 |
| 3.3 手性螺[四氢吡咯-3,3’-色满酮]骨架的构建 | 第91-95页 |
| 3.2.1 反应条件的优化 | 第91-93页 |
| 3.2.2 反应底物的适用范围 | 第93-95页 |
| 3.2.2.1 亚胺酯Ⅲ-1的适用范围 | 第93页 |
| 3.2.2.2 亚甲基色满酮Ⅲ-6的拓展 | 第93-95页 |
| 3.2.3 反应产物的构型的确定 | 第95页 |
| 本章小结 | 第95-96页 |
| 参考文献 | 第96-101页 |
| 第四章 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的不对称1,3-偶极环加成构建螺[γ-丁内酯-四氢吡咯]骨架的反应研究 | 第101-111页 |
| 4.1 本课题的研究背景 | 第101-102页 |
| 4.2 反应条件的优化 | 第102-105页 |
| 4.3 底物拓展 | 第105-107页 |
| 4.3.1 亚胺酯Ⅳ-1的拓展 | 第105-106页 |
| 4.3.2 缺电子烯烃的拓展 | 第106-107页 |
| 4.4 产物构型的确定以及可能的反应过渡态 | 第107页 |
| 本章小结 | 第107页 |
| 参考文献 | 第107-111页 |
| 第五章 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的亚甲胺叶立德与亚甲基环丙烷的endo选择性的1,3-偶极环加成构建5-aza-spiro[2,4]heptanes反应的研究 | 第111-126页 |
| 5.1 引言 | 第111-112页 |
| 5.2 亚甲基环丙烷(MCP)(亲偶极子)的合成 | 第112页 |
| 5.3 过渡金属催化的1,3-偶极环加成的反应过程 | 第112-113页 |
| 5.4 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的甘氨酸衍生的亚甲胺叶立德(Ⅴ-1)与环丙基亚甲基乙酸乙酯(Ⅴ-2a)的1,3-偶极环加成反应 | 第113-116页 |
| 5.4.1 实验条件的优化 | 第113-115页 |
| 5.4.2 亚胺酯(Ⅴ-1)拓展 | 第115-116页 |
| 5.5 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的α取代的亚甲胺叶立德(Ⅴ-1)与环丙基亚甲基乙酸乙酯(Ⅴ-2a)的[3+2]环加成反应 | 第116-117页 |
| 5.6 亚甲胺叶立德(Ⅴ-1)与α取代的环丙基亚甲基乙酸乙酯(Ⅴ-2)的[3+2]环加成反应 | 第117-118页 |
| 5.7 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的高丝氨酸内酯衍生的环状亚胺(Ⅴ-5)与环丙基亚甲基乙酸乙酯(Ⅴ-2a)的[3+2]环加成反应 | 第118-121页 |
| 5.8 构建含有三个连续季碳中心的螺四氢吡咯化合物的催化不对称1,3-偶极环加成反应 | 第121-122页 |
| 5.9 可能的反应过渡态 | 第122页 |
| 本章小结 | 第122页 |
| 参考文献 | 第122-126页 |
| 第二部分：铑/双膦配体催化烯酰胺的不对称氢化合成手性脂肪胺 | 第126-155页 |
| 6.1 引言 | 第126-127页 |
| 6.2 非环状的β无取代的烯酰胺 | 第127-132页 |
| 6.2.1 非环状的α芳基乙烯酰胺 | 第127-131页 |
| 6.2.2 非环状的α烷基乙烯酰胺 | 第131-132页 |
| 6.2.3 其它的非环状β无取代烯酰胺 | 第132页 |
| 6.3 非环状的β取代的烯酰胺 | 第132-136页 |
| 6.3.1 β烷基取代的α芳基烯酰胺 | 第133-134页 |
| 6.3.2 β-OMOM取代的α芳基烯酰胺 | 第134页 |
| 6.3.3 β取代的α烷基烯酰胺 | 第134-136页 |
| 6.4 环状的烯酰胺 | 第136-138页 |
| 6.5 本部分课题的设计与提出 | 第138-140页 |
| 6.6 底物的合成 | 第140页 |
| 6.7 实验条件的优化 | 第140-143页 |
| 6.8 催化反应的适用范围 | 第143-145页 |
| 6.9 炔基取代的烯酰胺参与的不对称氢化反应 | 第145-146页 |
| 本章小结 | 第146-147页 |
| 参考文献 | 第147-155页 |
| 全文总结 | 第155-157页 |
| 第七章 实验部分 | 第157-230页 |
| 7.1 实验通则 | 第157页 |
| 7.2 催化不对称[3+2]环加成构建手性螺四氢吡咯的反应 | 第157-216页 |
| 7.2.1 催化不对称1,3-偶极环加成反应合成手性螺[氧化吲哚-3,3’-四氢吡咯]化合物 | 第157-166页 |
| 7.2.1.1 亚甲基-2-氧化吲哚(Ⅱ-2)的合成 | 第157-159页 |
| 7.2.1.2 亚甲基-2-氧化吲哚(Ⅱ-2)参与的构建螺四氢吡咯化合物的1,3-偶极环加成反应 | 第159-166页 |
| 7.2.2 2-亚甲基环酮参与的构建手性螺四氢吡咯的催化不对称1,3-偶极环加成反应 | 第166-192页 |
| 7.2.2.1 三取代的2-亚甲基环酮(Ⅲ-2)的合成 | 第166-168页 |
| 7.2.2.2 三取代的2-亚甲基环酮参与的[3+2]环加成反应 | 第168-180页 |
| 7.2.2.3 三取代的2-亚甲基环酮(Ⅲ-2)的合成 | 第180-181页 |
| 7.2.2.4 螺[4-色满酮-3,3’-四氢吡咯](Ⅲ-7)的合成 | 第181-192页 |
| 7.2.3 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的1,3-偶极环加成构建螺[γ-丁内酯-四氢吡咯]反应研究 | 第192-199页 |
| 7.2.4 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的1,3-偶极环加成构建螺[γ-丁内酯-四氢吡咯]反应研究 | 第199-216页 |
| 7.2.4.1 亚甲基环丙烷(V-2)的合成 | 第199-201页 |
| 7.2.4.2 5-氮杂-螺[2,4]庚烷(Ⅴ-3和Ⅴ-6)的合成 | 第201-216页 |
| 7.3 铑催化的不对称氢化合成手性脂肪胺的研究 | 第216-228页 |
| 7.3.1 二烯酰胺(Ⅵ-63)的制备 | 第216-220页 |
| 7.3.2 二烯酰胺的催化不对称氢化反应 | 第220-228页 |
| 参考文献 | 第228-230页 |
| 攻博期间发表的科研成果目录 | 第230-232页 |
| 致谢 | 第232页 |
