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控制炔—叠氮环加成点击化学反应制备聚乙二醇水凝胶及其性能研究

摘要第4-6页
ABSTRACT第6-8页
第一章 绪论第13-39页
    1.1 聚合物水凝胶第13-32页
        1.1.1 物理交联水凝胶第14-22页
        1.1.2 纳米复合水凝胶第22-24页
        1.1.3 双网络交联水凝胶第24-26页
        1.1.4 规整结构水凝胶第26-28页
        1.1.5 滑环交联水凝胶第28-30页
        1.1.6 熔断连接结构水凝胶第30-32页
    1.2 水凝胶的力学性质与结构的关系第32-33页
    1.3 “点击化学”及其在凝胶中的应用第33-36页
        1.3.1 葫芦脲催化点击反应第33-34页
        1.3.2 CuAAC反应及抗坏血酸钠还原硫酸铜催化CuAAC反应第34页
        1.3.3 铜与二价铜催化点击反应第34-35页
        1.3.4 电氧化还原铜催化点击反应第35页
        1.3.5 光氧化还原催化点击反应第35-36页
        1.3.6 “点击化学”在凝胶中的应用第36页
    1.4 本论文研究的目的和意义第36-39页
第二章 可控点击反应制备规整结构的聚乙二醇水凝胶第39-63页
    2.1 前言第39-40页
    2.2 实验部分第40-42页
        2.2.1 实验试剂第40-41页
        2.2.2 化学试剂的精制第41页
        2.2.3 实验仪器与测试第41-42页
    2.3 聚乙二醇基材料的合成、凝胶的制备及可控点击化学的模型实验第42-45页
        2.3.1 季戊四(炔丙基)醚的合成第42页
        2.3.2 聚乙二醇二缩水甘油醚的合成第42-43页
        2.3.3 α,ω-二叠氮-聚乙二醇(PEG45(N_3)_2)的合成第43页
        2.3.4 苄基叠氮化合物的合成第43-44页
        2.3.5 可控点击催化炔-叠氮环加成反应第44页
        2.3.6 不同催化体系催化合成聚乙二醇凝胶第44-45页
    2.4 聚乙二醇凝胶材料的结构表征方法及其凝胶性能测试方法第45-47页
        2.4.1 傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振光谱(NMR)表征第45页
        2.4.2 凝胶渗透色谱测试第45页
        2.4.3 差示扫描量热仪测试第45页
        2.4.4 可控点击化学动力学实验第45-46页
        2.4.5 凝胶溶胀动力学测试第46页
        2.4.6 凝胶机械性能测试第46页
        2.4.7 体外细胞毒性测试第46-47页
        2.4.8 PEG水凝胶在猪体内皮下植入的实验研究第47页
    2.5 结果与讨论第47-60页
        2.5.1 可控点击反应模型实验及其可能的反应机理第47-49页
        2.5.2 热引发自由基还原二价铜催化叠氮-炔环加成反应动力学第49-50页
        2.5.3 不同方法制备的凝胶的ATR-IR分析第50-52页
        2.5.4 合成聚乙二醇水凝胶催化剂的扩散过程第52-53页
        2.5.5 不同方法制备聚乙二醇凝胶的溶胀动力学第53-54页
        2.5.6 不同方法制备的聚乙二醇凝胶的扫描电镜分析第54-56页
        2.5.7 不同方法制备的聚乙二醇凝胶的DSC分析第56-57页
        2.5.8 不同方法制备的聚乙二醇凝胶的机械性能第57-58页
        2.5.9 可控点击化学制备的聚乙二醇凝胶的细胞活力测试第58-59页
        2.5.10 皮下植入PEG的组织形态学研究第59-60页
    2.6 小结第60-63页
第三章 聚氨酯-聚乙二醇基水凝胶的制备及其性能研究第63-83页
    3.1 引言第63-64页
    3.2 实验部分第64-65页
        3.2.1 实验试剂第64页
        3.2.2 化学试剂的精制第64-65页
        3.2.3 实验仪器第65页
    3.3 PU-PEG凝胶聚合物材料的合成及凝胶的制备第65-70页
        3.3.1 聚乙二醇二缩水甘油醚的合成第65-66页
        3.3.2 α,ω-二叠氮-聚乙二醇的合成第66-67页
        3.3.3 二端炔基聚乙二醇的合成第67-68页
        3.3.4 PU-PEG-N_3的合成第68-69页
        3.3.5 热引发诱导制备聚氨酯-聚乙二醇水凝胶第69-70页
    3.4 PU-PEG凝胶及化合物的结构表征及其性能表征第70-72页
        3.4.1 傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(NMR)表征第70页
        3.4.3 差示扫描量热仪测试第70-71页
        3.4.4 凝胶溶胀动力学测试第71页
        3.4.5 凝胶机械性能测试第71页
        3.4.6 体外细胞毒性测试第71-72页
    3.5 结果与讨论第72-82页
        3.5.1 PU-PEG聚合物的合成与表征第72-74页
        3.5.2 可控点击化学制备PU-PEG水凝胶的凝胶动力学第74-76页
        3.5.3 PU-PEG凝胶的溶胀动力学第76-77页
        3.5.4 PU-PEG水凝胶的热性能第77-78页
        3.4.5 PU-PEG的机械性能第78-80页
        3.5.6 PU-PEG水凝胶的生物相容性测试第80-82页
    3.6 结论第82-83页
第四章 制备机械熔断型聚乙二醇基水凝胶及其性能研究第83-101页
    4.1 引言第83-85页
    4.2 实验部分第85-88页
        4.2.1 实验试剂第85页
        4.2.2 化学试剂的精制第85-86页
        4.2.3 实验仪器与测试第86页
        4.2.4 二炔丙基-聚乙二醇(PEG_(45)(CH_2C≡CH)_2)的合成第86-87页
        4.2.5 1-叠氮-3-氨基丙烷的合成第87页
        4.2.6 烷基炔丙基醚的合成第87-88页
        4.2.7 多端叠氮基的PEG衍生物(PEG_(11)(N_3))_m的合成第88页
    4.3 机械熔断凝胶材料的结构表征及其性能表征第88-90页
        4.3.1 傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振光谱(NMR)表征第88页
        4.3.2 凝胶渗透色谱测试第88-89页
        4.3.3 差示扫描量热仪测试第89页
        4.3.4 聚乙二醇凝胶的溶胀动力学测试第89页
        4.3.5 凝胶机械性能测试第89页
        4.3.6 聚乙二醇水凝胶的体外细胞毒性测试第89-90页
    4.4 结果与讨论第90-99页
        4.4.1 多叠氮基PEG、1-叠氮-3-氨基丙烷及n-烷基链炔丙基醚的合成及其结构表征第90-91页
        4.4.2 多叠氮基的PEG衍生物(PEG_(11)(N_3))_m的凝胶色谱表征第91-92页
        4.4.3 机械熔断PEG凝胶的溶胀动力学第92-93页
        4.4.4 机械熔断PEG凝胶的DSC分析第93-94页
        4.4.5 机械熔断PEG凝胶的机械性能第94-98页
        4.4.6 机械熔断PEG凝胶的生物相容性测试第98-99页
    4.5 结论第99-101页
第五章 可控点击制备双交联型聚乙二醇基水凝胶及其性能研究第101-119页
    5.1 前言第101-102页
    5.2 实验部分第102-103页
        5.2.1 实验试剂第102-103页
        5.2.2 化学试剂的精制第103页
        5.2.3 实验仪器与测试第103页
    5.3 双交联PEG水凝胶聚合物材料的合成及凝胶的制备第103-107页
        5.3.1 聚乙二醇二缩水甘油醚的合成第103-104页
        5.3.2 α,ω-二叠氮-聚乙二醇(PEG_(45)(N_3)_2)的合成第104页
        5.3.3 AD-COOH的合成第104-105页
        5.3.4 α,ω-二叠氮基-聚乙二醇接金刚烷(PEG-AD-N_3)第105页
        5.3.5 多炔基PEG衍生物(PEG_(11)(C≡CH))_m的合成第105-106页
        5.3.6 6-OTs-β-CD的合成第106页
        5.3.7 6-N_3-β-CD的合成第106-107页
    5.4 双交联PEG水凝胶及化合物的结构表征及其性能表征第107-109页
        5.4.1 傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振光谱(NMR)表征第107页
        5.4.2 凝胶渗透色谱测试第107页
        5.4.3 差示扫描量热仪测试第107页
        5.4.4 双交联PEG水凝胶溶胀动力学测试第107页
        5.4.5 双交联PEG水凝胶机械性能测试第107-108页
        5.4.6 双交联PEG水凝胶的体外细胞毒性测试第108-109页
    5.5 结果与讨论第109-117页
        5.5.1 AD-COOH、(PEG_(11)(C≡CH))_m、6-N_3-β-CD、PEG-AD-N_3的合成及其结构表征第109-111页
        5.5.2 多端炔基的PEG衍生物(PEG_(11)(C≡CH))_m的凝胶色谱表征第111页
        5.5.3 PEG-CD、PEG-AD和PEG-CD-AD水凝胶的溶胀动力学第111-112页
        5.5.4 PEG-CD、PEG-AD和PEG-CD-AD聚合物网络的DSC表征第112-113页
        5.5.5 PEG-CD、PEG-AD和PEG-CD-AD凝胶的机械性能第113-116页
        5.5.6 双交联水凝胶的生物相容性测试第116-117页
    5.6 结论第117-119页
第六章 总结与展望第119-123页
    6.1 论文总结第119-120页
    6.2 论文的创新点第120-121页
    6.3 展望第121-123页
附录第123-129页
参考文献第129-145页
攻读博士学位期间研究成果第145-146页
致谢第146页

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