| 摘要 | 第8-10页 |
| Abstract | 第10-11页 |
| 第一章 绪论 | 第12-28页 |
| 1.1 研究背景及选题意义 | 第12页 |
| 1.2 生物酶的模拟催化 | 第12-18页 |
| 1.2.1 金属辅基的仿生催化的理论基础 | 第13-17页 |
| 1.2.1.1 基于细胞色素P450的仿生催化理论基础 | 第14-15页 |
| 1.2.1.2 基于辣根过氧化物酶的仿生模拟理论基础 | 第15-17页 |
| 1.2.2 酶的结构和功能性模拟方法 | 第17-18页 |
| 1.2.2.1 金属卟啉辅基的构建 | 第17-18页 |
| 1.3 过氧化物的活化机理研究 | 第18-21页 |
| 1.3.1 过氧化物O?O键均裂的羟基自由基机理 | 第18-19页 |
| 1.3.2 过氧化物O?O键异裂的选择性氧化机理 | 第19-21页 |
| 1.4 草胺酸配合物研究现状 | 第21-23页 |
| 1.5 课题提出背景及研究内容 | 第23-28页 |
| 1.5.1 课题提出背景 | 第23-26页 |
| 1.5.2 课题研究内容 | 第26-28页 |
| 1.5.2.1 钴氧活性种的活性调控 | 第26-27页 |
| 1.5.2.2 钴氧活性种的活性调控机理分析 | 第27-28页 |
| 第二章 草胺酸钴配合物的催化性能研究 | 第28-46页 |
| 2.1 引言 | 第28-29页 |
| 2.2 实验部分 | 第29-32页 |
| 2.2.1 实验药品 | 第29-30页 |
| 2.2.2 实验仪器 | 第30页 |
| 2.2.3 实验操作方法 | 第30-32页 |
| 2.2.3.1 水中底物降解实验方法 | 第30-31页 |
| 2.2.3.2 选择性氧化醇类的实验方法 | 第31-32页 |
| 2.3 实验结果与讨论 | 第32-43页 |
| 2.3.1 轴向第五配体对[CoIII(opba)]?催化性能的影响 | 第32-38页 |
| 2.3.1.1 轴向第五配体电负性对[CoIII(opba)]?催化性能的影响 | 第32-34页 |
| 2.3.1.2 轴向配体取代基定位效应对[CoIII(opba)]?催化性能的影响 | 第34-36页 |
| 2.3.1.3 轴向配体改性碳管负载[CoIII(opba)]?的性能研究 | 第36-38页 |
| 2.3.2 氧化剂R基电负性对[CoIII(opba)]?催化性能的影响 | 第38-41页 |
| 2.3.3 底物极性对[CoIII(opba)]?催化性能的影响 | 第41-43页 |
| 2.4 小结 | 第43-46页 |
| 第三章 草胺酸钴配合物的催化机理研究 | 第46-72页 |
| 3.1 引言 | 第46页 |
| 3.2 实验部分 | 第46-47页 |
| 3.2.1 实验药品 | 第46-47页 |
| 3.2.2 实验仪器 | 第47页 |
| 3.2.3 钴氧活性中心的检测 | 第47页 |
| 3.2.2.1 羟基自由基抑制剂测试 | 第47页 |
| 3.2.2.2 电子顺磁共振测试 | 第47页 |
| 3.2.2.3 密度泛函理论研究 | 第47页 |
| 3.3 实验结果与讨论 | 第47-70页 |
| 3.3.1 自由基捕获剂作用检测 | 第47-49页 |
| 3.3.2 EPR测试结果分析 | 第49-50页 |
| 3.3.3 DFT模拟计算分析 | 第50-68页 |
| 3.3.3.1 钴氧活性种的密度泛函理论模拟分析 | 第50-59页 |
| 3.3.3.2 具有轴向配体的草胺酸钴配合物密度泛函理论模拟分析 | 第59-68页 |
| 3.3.4 反应路径推测 | 第68-70页 |
| 3.3.4.1 草胺酸钴配合物催化机理推测 | 第68-69页 |
| 3.3.4.2 [CoIII(opba)]?选择性氧化苯甲醇类化合物的路径解析 | 第69-70页 |
| 3.4 小结 | 第70-72页 |
| 第四章 总结 | 第72-74页 |
| 参考文献 | 第74-83页 |
| 附录 | 第83-94页 |
| 硕士期间发表论文 | 第94-95页 |
| 致谢 | 第95页 |
