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冠醚异羟肟酸及其过渡金属配合物的合成、氧合和仿生催化氧化性能研究

中文摘要第1-10页
英文摘要第10-13页
第一章 功能分子冠醚化和仿生氧载体研究进展第13-39页
 1 功能分子冠醚化第13-27页
  1.1 引言第13页
  1.2 药物与活性分子的冠醚化第13-15页
  1.3 冠醚化的卟啉、酞菁及Schiff碱第15-22页
   1.3.1 冠醚化卟啉第15-18页
   1.3.2 冠醚化酞菁第18-19页
   1.3.3 冠醚化Schiff碱第19-22页
  1.4 冠醚化环糊精与杯芳烃第22-25页
  1.5 其它功能分子冠醚化第25-27页
 2 仿生氧载体研究进展第27-39页
  2.1 引言第27-28页
  2.2 发展简况第28-29页
  2.3 氧载体对O_2的活化第29-30页
   2.3.1 氧分子及其反应性第29-30页
   2.3.2 氧载体对氧分子的活化第30页
  2.4 生物氧载体及其模型化合物第30-39页
   2.4.1 生物氧载体第30-31页
   2.4.2 人工仿生氧载体及其研究进展第31-39页
    2.4.2.1 金属卟啉及金属酞菁第31-34页
    2.4.2.2 Schiff碱过渡金属配合物第34-36页
    2.4.2.3 安息香双Schiff碱过渡金属配合物第36-37页
    2.4.2.4 异羟肟酸过渡金属配合物第37-39页
第二章 论文选题第39-42页
 1 冠醚化仿生氧载体研究第39-40页
 2 本文工作设想和主要研究内容第40-42页
第三章 聚醚桥连的二异羟肟酸及其配合物的设计合成第42-61页
 1 设计思想第42页
 2 合成路线第42-45页
  2.1 中间体的合成第42-43页
  2.2 异羟肟酸的合成第43-44页
   2.2.1 二异羟肟酸第43-44页
   2.2.2 单异羟肟酸第44页
  2.3 异羟肟酸配合物的合成第44-45页
 3 实验部分第45-56页
  3.1 仪器和试剂第45页
  3.2 中间体的合成第45-48页
  3.3 二异羟肟酸(H_2L~(1a)~H_2L~(17a)的合成第48-52页
  3.4 二异羟肟酸过渡金属配合物的制备第52-56页
 4 结果与讨论第56-61页
  4.1 合成第56页
  4.2 红外光谱第56-58页
  4.3 二异羟肟酸的~1HNMR谱分析第58页
  4.4 二异羟肟酸质谱分析第58-61页
第四章 挂接苯并-15-冠-5的异羟肟酸及其配合物的设计合成第61-72页
 1 设计思想第61页
 2 合成路线第61-62页
  2.1 中间体的合成第61-62页
  2.2 异羟肟酸及其配合物的合成第62页
 3 实验部分第62-67页
  3.1 仪器利试剂第62-63页
  3.2 中间体的合成第63-65页
  3.3 异羟肟酸(HL~(1b)~HL~(4b)的合成第65-66页
  3.4 异羟肟酸过渡金属配合物的制备第66-67页
 4 结果与讨论第67-72页
  4.1 合成第67-69页
   4.1.1 酮酸的合成条件第68页
   4.1.2 酰氯的合成第68页
   4.1.3 异羟肟酸及配合物的合成第68-69页
  4.2 B15C5异羟肟酸及其配合物与非冠醚类似物的图谱第69-72页
   4.2.1 IR光谱分析第69-70页
   4.2.2 HL~(1b)与HL~(4b)的~1HNMR谱第70页
   4.2.3 HL~(1b),CoL~(1b)_2及HL~(4b)的质谱第70-72页
第五章 二苯并冠醚桥连的二异羟肟酸及其配合物的设计合成第72-85页
 1 设计思想第72页
 2 合成路线第72-74页
  2.1 中间体的合成第72-73页
  2.2 冠醚二异羟肟酸及其配合物的合成第73-74页
   2.2.1 配体的合成第73-74页
   2.2.2 配合物的合成第74页
 3 实验部分第74-82页
  3.1 仪器和试剂第74页
  3.2 中间体的合成第74-77页
  3.3 二苯并冠醚桥连二异羟肟酸(H_2L~(1c)~H_2L~(12c)的合成第77-79页
  3.4 二异羟肟酸过渡金属配合物的制备第79-82页
 4 结果与讨论第82-85页
  4.1 合成第82-83页
  4.2 二苯并冠醚异羟肟酸及其配合物图谱分析第83-85页
   4.2.1 IR光谱比析第83-84页
   4.2.2 ~1HNMR谱比析第84-85页
第六章 冠醚异羟肟酸过渡金属配合物的氧加合性能研究第85-99页
 1 引言第85页
 2 冠醚界羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的二氧加合物的合成与表征第85-87页
  2.1 二氧加合物的合成第85页
  2.2 二氧加合物的表征第85-87页
 3 氧合常数的测定第87-88页
 4 冠醚异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的氧合性能第88-99页
  4.1 聚醚桥连二异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的氧合性能第88-93页
   4.1.1 温度对氧合反应的影响第90页
   4.1.2 配合物结构对氧合反应的影响第90-92页
   4.1.3 碱(或碱土)金属离子对氧合反应的影响第92-93页
  4.2 挂接B15C5的异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的氧合性能第93-95页
  4.3 二苯并冠醚桥连异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的氧合性能第95-98页
  4.4 小结第98-99页
第七章 冠醚异羟肟酸过渡金属配合物的催化氧化性能研究第99-116页
 1 引言第99页
 2 实验方法第99-101页
  2.1 标准溶液的配制第99-100页
  2.2 二甲苯的氧化第100页
  2.3 反应液中芳甲酸含量的测定第100页
  2.4 气相色谱法分析各甲基苯甲酸的含量第100-101页
 3 对二甲苯催化氧化性能研究第101-110页
  3.1 反应条件的优化第101-103页
   3.1.1 反应温度对催化氧化反应的影响第101页
   3.1.2 空气流速对氧化反应的影响第101-102页
   3.1.3 催化剂浓度对氧化反应的影响第102-103页
  3.2 冠醚异羟肟酸配合物结构对催化活性的影响第103-109页
   3.2.1 配合物中心金属离子对催化活性的影响第103-104页
   3.2.2 配体分子结构对催化活性的影响第104-109页
    3.2.2.1 聚醚桥连型钴(Ⅱ)配合物第104-107页
    3.2.2.2 挂接苯并15-冠-5的钴(Ⅱ)配合物第107-108页
    3.2.2.3 二苯并冠醚作桥基的钴(Ⅱ)配合物第108-109页
  3.3 不同类型的冠醚异羟肟酸配合物的催化性能比较第109-110页
 4 二甲苯催化氧化的邻、间和对位异构选择性第110-112页
  4.1 邻、间和对二甲苯的催化氧化第110-111页
  4.2 不同配比的混合二甲苯的催化氧化第111-112页
 5 对二甲苯催化氧化机理研究第112-114页
 6 小结第114-116页
第八章 冠醚异羟肟酸锰配合物的仿生催化氧化性能研究第116-129页
 1 引言第116-117页
 2 实验方法第117-119页
  2.1 仪器与试剂第117页
  2.2 测定方法第117-118页
  2.3 催化反应的一般操作及其各参数的计算法第118-119页
 3 冠醚异羟肟酸锰(Ⅱ)配合物催化苯乙烯环氧化研究第119-127页
  3.1 催化反应条件的选择第119-124页
   3.1.1 温度对环氧化反应的影响第119-120页
   3.1.2 催化剂用量对环氧化反应的影响第120页
   3.1.3 轴配体对环氧化反应的影响第120-121页
   3.1.4 溶剂对环氧化反应的影响第121-122页
   3.1.5 苯乙烯浓度对环氧化反应的影响第122-123页
   3.1.6 PhIO用量对环氧化反应的影响第123-124页
  3.2 配体结构对环氧化反应的影响第124-126页
  3.3 冠醚化催化剂的相转移性能研究第126-127页
  3.4 异羟肟酸配合物催化剂抗氧化性能考查第127页
 4 小结第127-129页
结语第129-131页
参考文献第131-138页
致谢第138-139页
作者简介第139-141页

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