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基于恶二唑定位第Ⅷ族过渡金属催化的C-H键活化方法学与N-亚硝基定位铑(Ⅲ)催化C-H键活化聚合反应的研究

摘要第8-10页
ABSTRACT第10-11页
第一章 第Ⅷ族过渡金属催化C-H键官能团化反应研究进展第12-48页
    引言第12-14页
    1.1 钴催化的C-H键活化第14-30页
        1.1.1 钴催化C-H键活化的起源与发展第14-16页
        1.1.2 钴催化C-H键活化的反应类型第16-26页
        1.1.3 钴催化C-H键活化的机理研究进展第26-30页
    1.2 铑催化的C-H键活化第30-40页
        1.2.1 铑催化C-H键活化的起源第30页
        1.2.2 C-H键活化的定位基与偶联底物第30-33页
        1.2.3 铑催化C-H键活化的发展第33-38页
        1.2.4 铑催化C-H键活化的机理第38-40页
    1.3 C-H键活化高分子聚合第40-44页
        1.3.1 过渡金属催化C-H键官能团化高分子聚合的起源第40页
        1.3.2 C-H键活化高分子聚合研究进展第40-44页
    参考文献第44-48页
第二章 恶二唑定位钴(Ⅲ)催化C-H键活化1-氨基异喹啉的合成第48-93页
    2.1 引言第48页
    2.2 钴(Ⅲ)催化的恶二唑定位芳烃C-H键活化的1-氨基异喹啉的合成研究第48-57页
        2.2.1 反应体系的确立第48-50页
        2.2.2 反应条件优化第50-52页
        2.2.3 底物的扩展第52-54页
        2.2.4 反应机理的研究第54-57页
    2.3 实验步骤和结果表征第57-68页
        2.3.1 3-苯基-5-甲基-1,2,4-恶二唑底物的合成和表征[19-20]第57-59页
        2.3.2 1-氨基异喹啉产物的合成和表征第59-67页
        2.3.3 在1 mmol量级的1-氨基异喹啉产物合称方法第67-68页
    2.4 反应机理的实验步骤和结果表征第68-91页
        2.4.1 竞争实验第68-70页
        2.4.2 氢氘交换和氘氢交换实验第70-79页
        2.4.3 KIE实验第79-91页
            2.4.4 乙酰基脱除实验第82-83页
            2.4.5 氮原子剔除实验第83页
            2.4.6 Co(Ⅰ)催化实验第83-84页
            2.4.7 钴催化配合物实验第84-88页
            2.4.8 钴催化配位后恶二唑原料回收实验第88-91页
    本章小结第91页
    参考文献第91-93页
第三章 恶二唑定位铑(Ⅲ)催化C-H键活化合成2-乙酰氨基吡啶和2-氨基吡啶第93-134页
    3.1 引言第93页
    3.2 铑(Ⅲ)催化C-H键活化2-乙酰氨基吡啶和2-氨基吡啶合成的研究第93-102页
        3.2.1 反应体系的确立第93-95页
        3.2.2 反应条件的优化第95-97页
        3.2.3 底物的扩展第97-99页
        3.2.4 机理研究第99-102页
    3.3 实验步骤和结构表征第102-123页
        3.3.1 (E)-5-甲基-3-苯乙烯基-1,2,4-恶二唑底物的合成和表征[6-8]第102-106页
        3.3.2 N-(4,5,6-芳基-2-吡啶基)乙酰胺和4-芳基-5,6-二烷基-2-吡啶胺的合成和表征第106-117页
        3.3.3 二维核磁的表征第117-123页
    3.4 反应机理的实验步骤和结果表征第123-131页
        3.4.1 竞争实验第123-125页
        3.4.2 氘交换实验第125-128页
        3.4.3 KIE实验第128-131页
    本章小结第131页
    参考文献第131-134页
第四章 N-亚硝基定位铑(Ⅲ)催化C-H活化聚合反应的研究第134-149页
    4.1 引言第134页
    4.2 N-亚硝基定位铑(Ⅲ)催化C-H键活化聚合反应的研究第134-146页
        4.2.1 N-亚硝基定位聚合反应的模式及单体底物的设计第134-135页
        4.2.2 N-亚硝基定位聚合反应单体的合成第135-137页
        4.2.3 N-亚硝基定位与烯烃偶联C-H键活化聚合反应条件的筛选第137-143页
        4.2.4 N-亚硝基定位与烯烃偶联C-H键活化聚合反应可控条件的筛选第143-145页
        4.2.5 N-亚硝基定位与烯烃偶联C-H键活化嵌段聚合反应实验第145-146页
    4.3 单体底物的合成和表征第146-148页
        4.3.1 mono-1合成的一般步骤:第146-147页
        4.3.2 mono-2合成的一般步骤:第147-148页
    本章小结第148-149页
总结和展望第149-150页
攻读博士学位期间发表的文章目录第150-151页
致谢第151-152页

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