| 摘要 | 第5-6页 |
| Abstract | 第6-7页 |
| 第一章 引言 | 第12-59页 |
| 1.1 导向碳氢键官能团化简介 | 第12-14页 |
| 1.2 钯催化导向基团辅助的C-H键官能团化反应 | 第14-29页 |
| 1.2.1 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化/C-C形成反应 | 第14-21页 |
| 1.2.1.1 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键芳基化反应 | 第14-16页 |
| 1.2.1.2 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键烷基化反应 | 第16-19页 |
| 1.2.1.3 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键烯基化反应 | 第19-20页 |
| 1.2.1.4 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键炔基化反应 | 第20-21页 |
| 1.2.2 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化/C-N键形成反应 | 第21-22页 |
| 1.2.3 钯催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键活化/C-O键形成反应 | 第22-23页 |
| 1.2.4 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/C-C键形成反应 | 第23-28页 |
| 1.2.4.1 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/芳基化反应 | 第23-25页 |
| 1.2.4.2 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/烷基化反应 | 第25-26页 |
| 1.2.4.3 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/烯基化反应 | 第26-27页 |
| 1.2.4.4 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/炔基化反应 | 第27-28页 |
| 1.2.5 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/C-N键形成反应 | 第28页 |
| 1.2.6 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键活化/C-O键形成反应 | 第28-29页 |
| 1.3 铜催化导向基团辅助的C-H键官能团化反应 | 第29-37页 |
| 1.3.1 铜催化导向基团辅助的C-C键形成反应 | 第29-32页 |
| 1.3.2 铜催化导向基团辅助的C-N键形成反应 | 第32-34页 |
| 1.3.3 铜催化导向基团辅助的C-O键形成反应 | 第34-37页 |
| 1.4 钌催化导向基团辅助的C-H键官能团化反应 | 第37-48页 |
| 1.4.1 钌催化导向基团辅助的C-C键形成反应 | 第37-41页 |
| 1.4.1.1 钌催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键芳基化反应 | 第37-38页 |
| 1.4.1.2 钌催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键烷基化反应 | 第38-40页 |
| 1.4.1.3 钌催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键烯基化反应 | 第40-41页 |
| 1.4.1.4 钌催化导向基团辅助的C(sp~2)-H键炔基化反应 | 第41页 |
| 1.4.2 钌催化导向基团辅助的C-N键形成反应 | 第41-44页 |
| 1.4.3 钌催化导向基团辅助的C-O键形成反应 | 第44-46页 |
| 1.4.4 钌催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键官能团化反应 | 第46-48页 |
| 1.5 博士论文的主要工作 | 第48-49页 |
| 参考文献 | 第49-59页 |
| 第二章 钯催化酰胺β-C(sp~3)-H键活化制备多取代噁唑啉 | 第59-97页 |
| 2.1 研究背景 | 第59-61页 |
| 2.2 课题设计思路 | 第61页 |
| 2.3 甲基C(sp~3)-H键活化/C-O键噁唑啉环化反应条件优化 | 第61-64页 |
| 2.3.1 添加剂的筛选 | 第62页 |
| 2.3.2 铜盐的再次筛选 | 第62-64页 |
| 2.3.3 溶剂的筛选 | 第64页 |
| 2.4 C(sp~3)-H活化/C-O噁唑啉环化反应普适性研究 | 第64-66页 |
| 2.5 酰胺底物的一锅法噁唑啉环化和水解制备氨基醇衍生物 | 第66-67页 |
| 2.6 反应机理的探究 | 第67-69页 |
| 2.7 本章小结 | 第69页 |
| 2.8 实验部分 | 第69-71页 |
| 2.8.1 实验仪器和试剂 | 第69页 |
| 2.8.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺(PIPNH_2)的合成 | 第69-70页 |
| 2.8.3 酰胺类底物的合成 | 第70页 |
| 2.8.4 氯代底物2-10的制备 | 第70页 |
| 2.8.5 钯催化的甲基C(sp~3)-H键活化/噁唑啉环化通用步骤 | 第70-71页 |
| 2.8.6 钯催化的亚甲基C(sp~3)-H键活化/噁唑啉环化通用步骤 | 第71页 |
| 2.8.7 噁唑啉环化、水解一锅法制备β-氨基醇衍生物通用步骤 | 第71页 |
| 2.8.8 机理探究实验具体步骤 | 第71页 |
| 2.9 底物和产物结构表征 | 第71-95页 |
| 参考文献 | 第95-97页 |
| 第三章 铜催化邻位碳氢键活化合成(杂)芳基卤代物 | 第97-133页 |
| 3.1 研究背景 | 第97-99页 |
| 3.2 课题设计思路 | 第99页 |
| 3.3 铜催化邻位C-X键形成的反应条件优化 | 第99-102页 |
| 3.3.1 溶剂的筛选 | 第100-101页 |
| 3.3.2 添加剂的筛选 | 第101页 |
| 3.3.3 再次考察催化剂、NBS及添加剂的当量以及温度对反应的影响 | 第101-102页 |
| 3.4 反应普适性研究 | 第102-104页 |
| 3.5 克级反应及导向基团的脱除 | 第104页 |
| 3.6 本章小结 | 第104页 |
| 3.7 实验部分 | 第104-106页 |
| 3.7.1 实验仪器和试剂 | 第104-105页 |
| 3.7.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺(PIPNH_2)的合成 | 第105页 |
| 3.7.3 酰胺类底物的合成 | 第105页 |
| 3.7.4 铜催化PIP导向的C(sp~2)-H键卤代反应通用步骤 | 第105页 |
| 3.7.5 苯甲酸衍生物3-1a的克级氯代反应步骤 | 第105-106页 |
| 3.7.6 溴代苯甲酸衍生物3-2a的导向基脱除反应步骤 | 第106页 |
| 3.8 底物和产物结构表征 | 第106-130页 |
| 参考文献 | 第130-133页 |
| 第四章 钌催化间位选择性C-H苄基化 | 第133-163页 |
| 4.1 研究背景 | 第133-135页 |
| 4.2 课题设计思路 | 第135-136页 |
| 4.3 间位苄基化反应条件优化 | 第136-139页 |
| 4.3.1 自由基引发剂的筛选 | 第136-137页 |
| 4.3.2 碱的筛选 | 第137-138页 |
| 4.3.3 混合条件的筛选 | 第138-139页 |
| 4.4 其他导向基团的尝试 | 第139页 |
| 4.5 钌催化间位苄基化反应普适性研究 | 第139-141页 |
| 4.6 反应机理的探究 | 第141-143页 |
| 4.6.1 自由基机理实验 | 第142页 |
| 4.6.2 H/D交换实验 | 第142-143页 |
| 4.7 本章小结 | 第143页 |
| 4.8 实验部分 | 第143-145页 |
| 4.8.1 实验仪器和试剂 | 第143页 |
| 4.8.2 底物的合成 | 第143-144页 |
| 4.8.3 氘代底物[D_5]-1a的合成 | 第144页 |
| 4.8.4 钌催化的间位苄基化通用步骤 | 第144页 |
| 4.8.5 验证自由基机理的实验步骤 | 第144页 |
| 4.8.6 H/D交换的实验步骤 | 第144-145页 |
| 4.9 产物结构表征 | 第145-160页 |
| 参考文献 | 第160-163页 |
| 全文总结 | 第163-165页 |
| 附录一 缩略语(Abbreviations) | 第165-167页 |
| 附录二 新化合物一览表 | 第167-171页 |
| 谱图节选 | 第171-187页 |
| 攻读博士期间发表的论文 | 第187-188页 |
| 致谢 | 第188页 |
