| 摘要 | 第1-5页 |
| 英文摘要 | 第5-10页 |
| 前言 | 第10-13页 |
| 第一章 催化酮的硅腈化反应文献综述 | 第13-45页 |
| 1.催化酮的硅腈化反应——消旋化合物的制备方法 | 第13-23页 |
| ·HCN/H_2SO_4(浓) | 第13页 |
| ·Lewis acid催化剂 | 第13-19页 |
| ·双功能和双活化催化剂 | 第19-20页 |
| ·非均相催化剂 | 第20-22页 |
| ·有机小分子催化剂 | 第22-23页 |
| 2.催化酮的不对称腈化反应——光学活性氰醇的制备 | 第23-44页 |
| ·酶 | 第23页 |
| ·手性辅基参与的反应 | 第23-24页 |
| ·手性金属络合物催化剂 | 第24-35页 |
| ·钛络合物参与的不对称催化反应 | 第24-25页 |
| ·二肽-铝络合催化剂 | 第25-28页 |
| ·双功能催化剂 | 第28-33页 |
| ·双活化催化剂 | 第33-35页 |
| ·手性噁唑硼离子 | 第35-37页 |
| ·手性有机酸盐催化剂 | 第37-38页 |
| ·有机小分子催化剂 | 第38-44页 |
| 3.小结 | 第44-45页 |
| 第二章 活化酮的不对称硅腈化反应课题的提出与设计 | 第45-46页 |
| 第三章 手性双功能氮氧催化酮的不对称硅腈化反应研究 | 第46-58页 |
| 1.配体设计与合成 | 第46页 |
| 2.消旋体分析方法的建立 | 第46-48页 |
| 3.最初的实验观察 | 第48页 |
| 4.酰胺氮氧催化活化酮的不对称硅腈化反应研究 | 第48-58页 |
| ·缩醛基团对反应的影响 | 第48-50页 |
| ·溶剂效应对反应的影响 | 第50-51页 |
| ·催化剂结构对反应的影响 | 第51页 |
| ·混合溶剂对反应的影响 | 第51-52页 |
| ·底物扩展 | 第52-54页 |
| ·反应机理 | 第54-58页 |
| ·非线性效应 | 第54-55页 |
| ·H NMR研究 | 第55-56页 |
| ·单氮氧控制实验 | 第56页 |
| ·氰醇中间体 | 第56-57页 |
| ·循环过渡态 | 第57-58页 |
| 第四章 催化不对称Henry反应文献综述 | 第58-78页 |
| 引言 | 第58-59页 |
| 1.催化高活性氮酸硅酯不对称Henry反应 | 第59-60页 |
| 2.催化直接不对称Henry反应 | 第60-73页 |
| ·生物酶催化不对称Henry反应 | 第61页 |
| ·稀土金属催化不对称Henry反应 | 第61-64页 |
| ·Zn~Ⅱ催化体系 | 第64-67页 |
| ·铜催化剂催化不对称Henry反应 | 第67-72页 |
| ·其他金属催化不对称Henry反应 | 第72-73页 |
| 3.有机小分子催化不对称Henry反应 | 第73-77页 |
| ·胍催化不对称Henry反应 | 第74-76页 |
| ·生物碱衍生物催化Henry反应 | 第76-77页 |
| 小结 | 第77-78页 |
| 第五章 不对称Henry反应课题的提出与设计 | 第78-79页 |
| 第六章 双功能催化剂催化不对称Henry反应研究 | 第79-89页 |
| 1.配体设计与合成 | 第79页 |
| 2.消旋体分析方法的建立 | 第79-81页 |
| 3.最初的实验观察 | 第81页 |
| 4.酰胺氮氧配体金属络合物催化不对称α-酮酸酯Henry反应研究 | 第81-84页 |
| ·中心金属对α-酮酸酯的Henry反应的影响 | 第81-82页 |
| ·配体结构对α-酮酸酯Henry反应的影响 | 第82-83页 |
| ·溶剂对α-酮酸酯Henry反应的影响 | 第83-84页 |
| ·配体与金属的摩尔比对α-酮酸酯Henry反应的影响 | 第84页 |
| 5 酰胺氮氧系列配体金属络合物催化醛的不对称Henry反应研究 | 第84-89页 |
| ·催化剂结构对醛的Henry反应的影响 | 第84-85页 |
| ·配体与金属的摩尔比对对映选择性的影响 | 第85-86页 |
| ·溶剂对醛Henry反应的影响 | 第86页 |
| ·温度对Henry反应的影响 | 第86-87页 |
| ·添加剂对醛Henry反应的影响 | 第87页 |
| ·底物适应性初步研究 | 第87-89页 |
| 第七章 结论 | 第89-90页 |
| 第八章 实验部分 | 第90-114页 |
| 1.仪器与试剂 | 第90页 |
| 2 配体原料的合成 | 第90-93页 |
| 3.活化酮的制备 | 第93-95页 |
| ·芳香甲酰甲醛的合成 | 第93-94页 |
| ·从芳香甲酰甲醛合成活化酮 | 第94页 |
| ·合成α,α-二苄氧基芳香基酮 | 第94页 |
| ·合成α,α-二烷氧基丙酮 | 第94-95页 |
| 4.缩醛酮硅腈化消旋体合成 | 第95页 |
| 5.手性氮氧催化缩醛酮的不对称硅腈化实验操作 | 第95页 |
| 6.活化酮硅腈产物物化数据 | 第95-101页 |
| 7.硅腈衍生物 | 第101-103页 |
| 8.醛和α-酮酸酯Henry反应消旋体的合成 | 第103-104页 |
| 9.不对称催化醛和α-酮酸酯Henry反应 | 第104页 |
| 10.Henry反应产物物化性质 | 第104-114页 |
| 作者简历 | 第114-117页 |
| 致谢 | 第117-118页 |
| 附录 | 第118-152页 |
