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钯铑双金属催化烯丙基化反应研究

摘要第5-7页
abstract第7-8页
第一章 钯铑双金属催化与铑金属卡宾化学综述第12-48页
    第一部分 钯铑双金属催化文献综述第12-29页
        1.1 双金属催化的作用和特点第12-14页
        1.2 双金属催化体系所面临的问题第14-15页
        1.3 钯铑双金属催化体系在有机合成中的应用第15-28页
            1.3.1 Pd(0)/Rh(I)双金属催化第16-18页
            1.3.2 Pd(Ⅱ)/Rh(I)双金属催化第18-23页
            1.3.3 Pd(0)/Rh(Ⅱ)双金属催化第23-27页
            1.3.4 Pd(0)/Rh(Ⅲ)双金属催化第27-28页
        1.4 对钯铑双催化的小结与展望第28-29页
    第二部分 铑金属卡宾化学综述第29-46页
        2.1 金属卡宾简介第29页
        2.2 α-亚胺铑卡宾的形成和在有机合成中的应用第29-42页
            2.2.1 N-磺酰基-1,2,3-三唑的合成方第30-31页
            2.2.2 α-亚胺金属卡宾在有机合成中的应用第31-42页
                2.2.2.1 铑卡宾在含氮杂化合成中的应用第32-35页
                2.2.2.2 铑金属卡宾的对映立体选择性环加成第35-36页
                2.2.2.3 金属卡宾的对映立体选择性芳基化反应第36-40页
                2.2.2.4 金属卡宾参与的环扩增及其1,2-迁移反应第40-42页
        2.3 铑催化烷基重氮在C-H插入官能化反应中的应用第42-46页
            2.3.1 铑催化的C-H插入反应第42-44页
            2.3.2 铑催化分子内苄位C-H插入反应有机合成中的应用第44-46页
        2.4 小结第46页
    第三部分 研究课题的讨论与确立第46-48页
        3.1 选题背景与理论依据第46-48页
第二章 分子间钯铑协同双催化反应及其反应机理研究第48-78页
    2.1 引言第48-49页
    2.2 实验部分第49-60页
        2.2.1 实验试剂和实验仪器第49-50页
            2.2.1.1 实验试剂原料第49页
            2.2.1.2 实验仪器第49-50页
        2.2.2 反应原料的合成与制备第50-51页
            2.2.2.1 N-Ts-1,2,3-三氮唑(1a)的合成方法第50页
            2.2.2.2 烯丙醇酯与烯丙醇碳酸酯的合成方法第50-51页
        2.2.3 Rh(II)/Pd(0)协同双催化的反应研究第51-56页
            2.2.3.1 Rh(II)/Pd(0)协同双催化的反应条件筛选与优化第51-53页
            2.2.3.2 .Rh(II)/Pd(0)协同双催化的反应底物拓展第53-56页
        2.2.4 Rh(II)/Pd(0)协同双催化反应机理研究第56-58页
            2.2.4.1 控制对照实验第56-57页
            2.2.4.2 同位素标记实验第57-58页
        2.2.5 Rh(II)/Pd(0)协同双催化可能的反应机理第58-59页
        2.2.6 反应选择性控制实验以及产物的转化应用实验第59-60页
            2.2.6.1 反应选择性控制实验第59页
            2.2.6.2 产物的转化应用实验第59-60页
    2.3 化合物的结构表征数据第60-74页
    2.4 化合物4ha与5ad的X-Ray及其数据:第74-76页
    2.5 结果与讨论第76页
    2.6 结论第76-78页
第三章 钯铑双催化合成含手性季碳的β-内酰胺与反应机理研究第78-114页
    3.1 引言第78-79页
    3.2 实验部分第79-89页
        3.2.1 实验试剂和实验仪器第79页
            3.2.1.1 实验试剂原料第79页
            3.2.1.2 实验仪器第79页
        3.2.2 反应原料的合成与制备第79-82页
            3.2.2.1 手性铑催化剂的制备第79-80页
            3.2.2.2 烯丙基试剂的制备第80页
            3.2.2.3 苯甲酰乙酸乙酯的水解第80-81页
            3.2.2.4 烷基重氮化合物的制备第81-82页
        3.2.3 Pd(0)/Rh(Ⅱ)不对称双催化的反应条件筛选与优化第82-89页
            3.2.3.1 手性铑催化的不对称C-H插入反应条件筛选第82-83页
            3.2.3.2 Pd(0)Rh(II)不对称双催化的反应条件筛选与优化第83-85页
            3.2.3.3 反应底物适应性考察第85-86页
            3.2.3.4 反应机理研究第86-89页
            3.2.3.5 叔丁基的脱除实验第89页
    3.3 原料烷基重氮与内酰胺类化合物的结构数据表征第89-110页
    3.4 化合物3aa与6aa单晶结构数据第110-112页
    3.5 实验结果与讨论第112-113页
    3.6 小结第113-114页
第四章 本文研究结果与讨论第114-118页
    4.1 结果第114-115页
    4.2 讨论第115-116页
    4.3 创新之处第116-117页
    4.4 对未来的发展与展望第117-118页
参考文献第118-123页
附录第123-168页
致谢第168-169页
作者简介第169页

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