摘要 | 第5-7页 |
abstract | 第7-8页 |
第一章 钯铑双金属催化与铑金属卡宾化学综述 | 第12-48页 |
第一部分 钯铑双金属催化文献综述 | 第12-29页 |
1.1 双金属催化的作用和特点 | 第12-14页 |
1.2 双金属催化体系所面临的问题 | 第14-15页 |
1.3 钯铑双金属催化体系在有机合成中的应用 | 第15-28页 |
1.3.1 Pd(0)/Rh(I)双金属催化 | 第16-18页 |
1.3.2 Pd(Ⅱ)/Rh(I)双金属催化 | 第18-23页 |
1.3.3 Pd(0)/Rh(Ⅱ)双金属催化 | 第23-27页 |
1.3.4 Pd(0)/Rh(Ⅲ)双金属催化 | 第27-28页 |
1.4 对钯铑双催化的小结与展望 | 第28-29页 |
第二部分 铑金属卡宾化学综述 | 第29-46页 |
2.1 金属卡宾简介 | 第29页 |
2.2 α-亚胺铑卡宾的形成和在有机合成中的应用 | 第29-42页 |
2.2.1 N-磺酰基-1,2,3-三唑的合成方 | 第30-31页 |
2.2.2 α-亚胺金属卡宾在有机合成中的应用 | 第31-42页 |
2.2.2.1 铑卡宾在含氮杂化合成中的应用 | 第32-35页 |
2.2.2.2 铑金属卡宾的对映立体选择性环加成 | 第35-36页 |
2.2.2.3 金属卡宾的对映立体选择性芳基化反应 | 第36-40页 |
2.2.2.4 金属卡宾参与的环扩增及其1,2-迁移反应 | 第40-42页 |
2.3 铑催化烷基重氮在C-H插入官能化反应中的应用 | 第42-46页 |
2.3.1 铑催化的C-H插入反应 | 第42-44页 |
2.3.2 铑催化分子内苄位C-H插入反应有机合成中的应用 | 第44-46页 |
2.4 小结 | 第46页 |
第三部分 研究课题的讨论与确立 | 第46-48页 |
3.1 选题背景与理论依据 | 第46-48页 |
第二章 分子间钯铑协同双催化反应及其反应机理研究 | 第48-78页 |
2.1 引言 | 第48-49页 |
2.2 实验部分 | 第49-60页 |
2.2.1 实验试剂和实验仪器 | 第49-50页 |
2.2.1.1 实验试剂原料 | 第49页 |
2.2.1.2 实验仪器 | 第49-50页 |
2.2.2 反应原料的合成与制备 | 第50-51页 |
2.2.2.1 N-Ts-1,2,3-三氮唑(1a)的合成方法 | 第50页 |
2.2.2.2 烯丙醇酯与烯丙醇碳酸酯的合成方法 | 第50-51页 |
2.2.3 Rh(II)/Pd(0)协同双催化的反应研究 | 第51-56页 |
2.2.3.1 Rh(II)/Pd(0)协同双催化的反应条件筛选与优化 | 第51-53页 |
2.2.3.2 .Rh(II)/Pd(0)协同双催化的反应底物拓展 | 第53-56页 |
2.2.4 Rh(II)/Pd(0)协同双催化反应机理研究 | 第56-58页 |
2.2.4.1 控制对照实验 | 第56-57页 |
2.2.4.2 同位素标记实验 | 第57-58页 |
2.2.5 Rh(II)/Pd(0)协同双催化可能的反应机理 | 第58-59页 |
2.2.6 反应选择性控制实验以及产物的转化应用实验 | 第59-60页 |
2.2.6.1 反应选择性控制实验 | 第59页 |
2.2.6.2 产物的转化应用实验 | 第59-60页 |
2.3 化合物的结构表征数据 | 第60-74页 |
2.4 化合物4ha与5ad的X-Ray及其数据: | 第74-76页 |
2.5 结果与讨论 | 第76页 |
2.6 结论 | 第76-78页 |
第三章 钯铑双催化合成含手性季碳的β-内酰胺与反应机理研究 | 第78-114页 |
3.1 引言 | 第78-79页 |
3.2 实验部分 | 第79-89页 |
3.2.1 实验试剂和实验仪器 | 第79页 |
3.2.1.1 实验试剂原料 | 第79页 |
3.2.1.2 实验仪器 | 第79页 |
3.2.2 反应原料的合成与制备 | 第79-82页 |
3.2.2.1 手性铑催化剂的制备 | 第79-80页 |
3.2.2.2 烯丙基试剂的制备 | 第80页 |
3.2.2.3 苯甲酰乙酸乙酯的水解 | 第80-81页 |
3.2.2.4 烷基重氮化合物的制备 | 第81-82页 |
3.2.3 Pd(0)/Rh(Ⅱ)不对称双催化的反应条件筛选与优化 | 第82-89页 |
3.2.3.1 手性铑催化的不对称C-H插入反应条件筛选 | 第82-83页 |
3.2.3.2 Pd(0)Rh(II)不对称双催化的反应条件筛选与优化 | 第83-85页 |
3.2.3.3 反应底物适应性考察 | 第85-86页 |
3.2.3.4 反应机理研究 | 第86-89页 |
3.2.3.5 叔丁基的脱除实验 | 第89页 |
3.3 原料烷基重氮与内酰胺类化合物的结构数据表征 | 第89-110页 |
3.4 化合物3aa与6aa单晶结构数据 | 第110-112页 |
3.5 实验结果与讨论 | 第112-113页 |
3.6 小结 | 第113-114页 |
第四章 本文研究结果与讨论 | 第114-118页 |
4.1 结果 | 第114-115页 |
4.2 讨论 | 第115-116页 |
4.3 创新之处 | 第116-117页 |
4.4 对未来的发展与展望 | 第117-118页 |
参考文献 | 第118-123页 |
附录 | 第123-168页 |
致谢 | 第168-169页 |
作者简介 | 第169页 |