摘要 | 第3-5页 |
abstract | 第5-6页 |
符号与缩写 | 第13-16页 |
1 绪论 | 第16-45页 |
1.1 有机硼酸与保护的有机硼酸 | 第16-17页 |
1.2 MIDA硼酸酯 | 第17-25页 |
1.2.1 MIDA硼酸酯的结构与性质 | 第17页 |
1.2.2 MIDA硼酸酯的制备 | 第17-20页 |
1.2.3 MIDA硼酸酯在有机合成中的应用 | 第20-25页 |
1.3 DAN硼酰胺 | 第25-28页 |
1.3.1 DAN硼酰胺的性质与制备 | 第25-27页 |
1.3.2 DAN硼酰胺在有机合成中的应用 | 第27-28页 |
1.4 多硼化合物在硼基选择性反应中的应用 | 第28-36页 |
1.4.1 1 ,1-二硼烷烃 | 第28-30页 |
1.4.2 1 ,2-二硼烷烃 | 第30-32页 |
1.4.3 多硼化烯烃 | 第32-33页 |
1.4.4 多硼化芳烃 | 第33页 |
1.4.5 双硼化合物的选择性烯丙基硼化反应 | 第33-35页 |
1.4.6 总结与计划 | 第35-36页 |
1.5 噻咯(硅杂环戊二烯)衍生物 | 第36-45页 |
1.5.1 噻咯衍生物的简介 | 第36-37页 |
1.5.2 硅茚类化合物的合成方法 | 第37-40页 |
1.5.3 硅芴类化合物的合成方法 | 第40-43页 |
1.5.4 总结 | 第43-45页 |
2 通过碳氢键硼化制备多硼化芳烃并将其应用于选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应 | 第45-60页 |
2.1 背景与反应设计 | 第45-47页 |
2.1.1 铱催化碳氢键硼化反应的简单介绍 | 第45-46页 |
2.1.2 关于多硼化芳烃制备及利用的设想 | 第46-47页 |
2.2 通过碳氢键硼化制备多硼化芳烃 | 第47-51页 |
2.2.1 初步尝试 | 第47-49页 |
2.2.2 具体的反应条件筛选 | 第49-50页 |
2.2.3 底物拓展 | 第50-51页 |
2.3 多硼化芳烃在选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用 | 第51-56页 |
2.3.1 反应条件筛选 | 第51-55页 |
2.3.2 底物拓展 | 第55-56页 |
2.4 多硼化芳烃在连续的选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用 | 第56-58页 |
2.4.1 2-2h在连续的选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用 | 第56-58页 |
2.4.2 2-2a在连续的选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用 | 第58页 |
2.5 总结 | 第58-60页 |
3 钯催化非对称联硼试剂的选择性硼基转移—卤代芳烃的直接1,8-二氨基萘基硼化反应 | 第60-69页 |
3.1 背景与反应设计 | 第60-63页 |
3.1.1 非对称联硼试剂在有机合成中的应用 | 第60-62页 |
3.1.2 将非对称联硼试剂B(pin)-B(dan)应用于选择性硼基转移反应的设想 | 第62-63页 |
3.2 卤代芳烃的直接1,8-二氨基萘基硼化反应 | 第63-66页 |
3.2.1 反应条件筛选 | 第63-64页 |
3.2.2 底物拓展 | 第64-66页 |
3.3 卤代芳烃直接B(dan)化在有机合成中的应用 | 第66-68页 |
3.3.1 制备多硼化合物 | 第66-67页 |
3.3.2 芳基B(dan)化合物在有机合成中的应用 | 第67页 |
3.3.3 1,3,5-三硼基苯的制备 | 第67-68页 |
3.4 总结 | 第68-69页 |
4 以芳基硅烷为原料通过硅自由基中间体制备硅茚以及硅芴类噻咯衍生物 | 第69-79页 |
4.1 背景与反应设计 | 第69-72页 |
4.1.1 联苯基骨架上的分子内自由基环化反应 | 第69-70页 |
4.1.2 炔烃参与的分子间自由基串联反应 | 第70-71页 |
4.1.3 利用硅自由基中间体制备硅茚及硅芴类化合物的设想 | 第71-72页 |
4.2 初步尝试 | 第72-74页 |
4.3 利用硅自由基中间体制备硅芴类化合物 | 第74-76页 |
4.3.1 反应条件筛选 | 第74页 |
4.3.2 底物拓展 | 第74-76页 |
4.4 利用硅自由基中间体制备硅茚类化合物 | 第76-77页 |
4.5 总结 | 第77-79页 |
5 其他工作 | 第79-92页 |
5.1 由三氟甲基化引发的1,2芳基迁移反应的机理研究 | 第79-84页 |
5.1.1 计算方法 | 第79-80页 |
5.1.2 可能的机理探讨 | 第80-83页 |
5.1.3 利用不同计算方法所得结果的比较 | 第83页 |
5.1.4 总结 | 第83-84页 |
5.2 硼负离子配位的过渡金属络合物的合成与应用 | 第84-92页 |
5.2.1 背景与反应设计 | 第84-86页 |
5.2.2 初步尝试 | 第86-87页 |
5.2.3 突破性进展 | 第87-88页 |
5.2.4 PL3中硼硼键对低价金属的氧化加成反应 | 第88-90页 |
5.2.5 底物拓展-杂环芳烃的碳氢硼化反应 | 第90-91页 |
5.2.6 总结 | 第91-92页 |
6 实验部分 | 第92-131页 |
6.1 概论 | 第92页 |
6.1.1 反应条件概述 | 第92页 |
6.1.2 结构分析方法概述 | 第92页 |
6.1.3 反应试剂与溶剂 | 第92页 |
6.2 第二章内容所涉及的实验 | 第92-105页 |
6.2.1 芳基MIDA硼酸酯的碳氢硼化反应 | 第92-94页 |
6.2.2 硼基选择性的Suzuki–Miyaura偶联反应 | 第94-103页 |
6.2.3 连续的选择性Suzuki–Miyaura偶联反应 | 第103-105页 |
6.3 第三章内容所涉及的实验 | 第105-118页 |
6.3.1 钯催化的选择性硼基转移反应 | 第105-114页 |
6.3.2 多硼化合物的制备 | 第114-117页 |
6.3.3 芳基B(dan)化合物在有机合成中的应用 | 第117-118页 |
6.3.4 1,3,5-三硼基苯的制备 | 第118页 |
6.4 第四章内容所涉及的实验 | 第118-126页 |
6.4.1 原料制备 | 第118-120页 |
6.4.2 硅芴的合成 | 第120-121页 |
6.4.3 硅茚的合成 | 第121-126页 |
6.5 第五章内容所涉及的实验 | 第126-131页 |
6.5.1 PL3中硼硼键对低价金属的氧化加成反应 | 第126-127页 |
6.5.2 底物拓展:杂环芳烃的碳氢硼化反应 | 第127-131页 |
7 总结与展望 | 第131-133页 |
致谢 | 第133-134页 |
参考文献 | 第134-143页 |
附录 | 第143-164页 |
攻读学位期间取得的研究成果 | 第164-166页 |