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基于碳氢键直接官能团化的多硼化合物以及噻咯衍生物的合成方法研究

摘要第3-5页
abstract第5-6页
符号与缩写第13-16页
1 绪论第16-45页
    1.1 有机硼酸与保护的有机硼酸第16-17页
    1.2 MIDA硼酸酯第17-25页
        1.2.1 MIDA硼酸酯的结构与性质第17页
        1.2.2 MIDA硼酸酯的制备第17-20页
        1.2.3 MIDA硼酸酯在有机合成中的应用第20-25页
    1.3 DAN硼酰胺第25-28页
        1.3.1 DAN硼酰胺的性质与制备第25-27页
        1.3.2 DAN硼酰胺在有机合成中的应用第27-28页
    1.4 多硼化合物在硼基选择性反应中的应用第28-36页
        1.4.1 1 ,1-二硼烷烃第28-30页
        1.4.2 1 ,2-二硼烷烃第30-32页
        1.4.3 多硼化烯烃第32-33页
        1.4.4 多硼化芳烃第33页
        1.4.5 双硼化合物的选择性烯丙基硼化反应第33-35页
        1.4.6 总结与计划第35-36页
    1.5 噻咯(硅杂环戊二烯)衍生物第36-45页
        1.5.1 噻咯衍生物的简介第36-37页
        1.5.2 硅茚类化合物的合成方法第37-40页
        1.5.3 硅芴类化合物的合成方法第40-43页
        1.5.4 总结第43-45页
2 通过碳氢键硼化制备多硼化芳烃并将其应用于选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应第45-60页
    2.1 背景与反应设计第45-47页
        2.1.1 铱催化碳氢键硼化反应的简单介绍第45-46页
        2.1.2 关于多硼化芳烃制备及利用的设想第46-47页
    2.2 通过碳氢键硼化制备多硼化芳烃第47-51页
        2.2.1 初步尝试第47-49页
        2.2.2 具体的反应条件筛选第49-50页
        2.2.3 底物拓展第50-51页
    2.3 多硼化芳烃在选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用第51-56页
        2.3.1 反应条件筛选第51-55页
        2.3.2 底物拓展第55-56页
    2.4 多硼化芳烃在连续的选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用第56-58页
        2.4.1 2-2h在连续的选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用第56-58页
        2.4.2 2-2a在连续的选择性Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的应用第58页
    2.5 总结第58-60页
3 钯催化非对称联硼试剂的选择性硼基转移—卤代芳烃的直接1,8-二氨基萘基硼化反应第60-69页
    3.1 背景与反应设计第60-63页
        3.1.1 非对称联硼试剂在有机合成中的应用第60-62页
        3.1.2 将非对称联硼试剂B(pin)-B(dan)应用于选择性硼基转移反应的设想第62-63页
    3.2 卤代芳烃的直接1,8-二氨基萘基硼化反应第63-66页
        3.2.1 反应条件筛选第63-64页
        3.2.2 底物拓展第64-66页
    3.3 卤代芳烃直接B(dan)化在有机合成中的应用第66-68页
        3.3.1 制备多硼化合物第66-67页
        3.3.2 芳基B(dan)化合物在有机合成中的应用第67页
        3.3.3 1,3,5-三硼基苯的制备第67-68页
    3.4 总结第68-69页
4 以芳基硅烷为原料通过硅自由基中间体制备硅茚以及硅芴类噻咯衍生物第69-79页
    4.1 背景与反应设计第69-72页
        4.1.1 联苯基骨架上的分子内自由基环化反应第69-70页
        4.1.2 炔烃参与的分子间自由基串联反应第70-71页
        4.1.3 利用硅自由基中间体制备硅茚及硅芴类化合物的设想第71-72页
    4.2 初步尝试第72-74页
    4.3 利用硅自由基中间体制备硅芴类化合物第74-76页
        4.3.1 反应条件筛选第74页
        4.3.2 底物拓展第74-76页
    4.4 利用硅自由基中间体制备硅茚类化合物第76-77页
    4.5 总结第77-79页
5 其他工作第79-92页
    5.1 由三氟甲基化引发的1,2芳基迁移反应的机理研究第79-84页
        5.1.1 计算方法第79-80页
        5.1.2 可能的机理探讨第80-83页
        5.1.3 利用不同计算方法所得结果的比较第83页
        5.1.4 总结第83-84页
    5.2 硼负离子配位的过渡金属络合物的合成与应用第84-92页
        5.2.1 背景与反应设计第84-86页
        5.2.2 初步尝试第86-87页
        5.2.3 突破性进展第87-88页
        5.2.4 PL3中硼硼键对低价金属的氧化加成反应第88-90页
        5.2.5 底物拓展-杂环芳烃的碳氢硼化反应第90-91页
        5.2.6 总结第91-92页
6 实验部分第92-131页
    6.1 概论第92页
        6.1.1 反应条件概述第92页
        6.1.2 结构分析方法概述第92页
        6.1.3 反应试剂与溶剂第92页
    6.2 第二章内容所涉及的实验第92-105页
        6.2.1 芳基MIDA硼酸酯的碳氢硼化反应第92-94页
        6.2.2 硼基选择性的Suzuki–Miyaura偶联反应第94-103页
        6.2.3 连续的选择性Suzuki–Miyaura偶联反应第103-105页
    6.3 第三章内容所涉及的实验第105-118页
        6.3.1 钯催化的选择性硼基转移反应第105-114页
        6.3.2 多硼化合物的制备第114-117页
        6.3.3 芳基B(dan)化合物在有机合成中的应用第117-118页
        6.3.4 1,3,5-三硼基苯的制备第118页
    6.4 第四章内容所涉及的实验第118-126页
        6.4.1 原料制备第118-120页
        6.4.2 硅芴的合成第120-121页
        6.4.3 硅茚的合成第121-126页
    6.5 第五章内容所涉及的实验第126-131页
        6.5.1 PL3中硼硼键对低价金属的氧化加成反应第126-127页
        6.5.2 底物拓展:杂环芳烃的碳氢硼化反应第127-131页
7 总结与展望第131-133页
致谢第133-134页
参考文献第134-143页
附录第143-164页
攻读学位期间取得的研究成果第164-166页

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