| 摘要 | 第4-7页 |
| Abstract | 第7-10页 |
| 第1章 绪论 | 第15-31页 |
| 1.1 引言 | 第15-16页 |
| 1.2 氢转移反应机制的概述 | 第16-17页 |
| 1.3 过渡金属催化醇脱氢反应的发展概述 | 第17-19页 |
| 1.4 过渡金属催化甲酸脱氢反应的发展概述 | 第19-24页 |
| 1.5 过渡金属催化醇与氨的氮烷基化反应的发展概述 | 第24-27页 |
| 1.6 本论文的内容概述和意义 | 第27-31页 |
| 第2章 理论基础与计算方法 | 第31-41页 |
| 2.1 分子轨道理论 | 第31-34页 |
| 2.1.1 闭壳层组态的 HFR 方程 | 第31-34页 |
| 2.1.2 开壳层组态的 HFR 方程 | 第34页 |
| 2.2 密度泛函理论 | 第34-36页 |
| 2.3 过渡态理论 | 第36-38页 |
| 2.4 基组的选择 | 第38-39页 |
| 2.4.1 Slater 函数(STO)和 Gauss 函数(GTO) | 第38页 |
| 2.4.2 赝势基组 | 第38-39页 |
| 2.5 内禀反应坐标理论 | 第39-41页 |
| 第3章 新型的过渡金属 Cp*Ir化合物依靠 pH 催化乙醇脱氢反应的理论机制研究 | 第41-57页 |
| 3.1 引言 | 第41-42页 |
| 3.2 计算方法 | 第42-43页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第43-55页 |
| 3.3.1 活性化合物 DIr的形成 | 第43-48页 |
| 3.3.2 活性化合物 DIr在酸性溶液中与质子反应生成 H2 | 第48-50页 |
| 3.3.3 活性化合物 DIr在酸性溶液中与乙醇反应生成 H2 | 第50-52页 |
| 3.3.4 活性化合物 FIr在碱性溶液中与乙醇反应生成 H2 | 第52-54页 |
| 3.3.5 钌模型 | 第54页 |
| 3.3.6 在 H2形成中水分子可能的作用 | 第54-55页 |
| 3.4 本章小结 | 第55-57页 |
| 第4章 由 pH 调控的甲酸与氢气之间相互转化的 DFT 机制研究 | 第57-73页 |
| 4.1 引言 | 第57-59页 |
| 4.2 计算方法 | 第59页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第59-71页 |
| 4.3.1 储氢的催化循环 | 第60-66页 |
| 4.3.1.1 配位二氢的异裂 | 第60-62页 |
| 4.3.1.2 二氧化碳的氢化 | 第62-64页 |
| 4.3.1.3 Ir-2′与 H2的反应 | 第64-66页 |
| 4.3.2 放氢的催化循环 | 第66-71页 |
| 4.3.2.1 甲酸盐 HCOO-的β氢消除 | 第66-69页 |
| 4.3.2.2 金属氢键的质子化过程 | 第69-71页 |
| 4.4 本章小结 | 第71-73页 |
| 第5章 水溶催化剂[Cp*Ir~(III)(NH_3)_3][I]_2催化氨与苄基醇的多烷基化反应的 DFT 机制研究 | 第73-91页 |
| 5.1 引言 | 第73-74页 |
| 5.2 计算方法 | 第74-75页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第75-89页 |
| 5.3.1 前体催化剂与活性催化剂之间的相互转化 | 第75-77页 |
| 5.3.2 催化循环 I | 第77-82页 |
| 5.3.2.1 醇盐配体氧化成自由的苯甲醛分子 | 第77-79页 |
| 5.3.2.2 苯甲醛和氨脱水耦合为一级醛亚胺 | 第79-80页 |
| 5.3.2.3 金属氢还原化合物还原一级醛亚胺为苯甲基胺 | 第80-82页 |
| 5.3.3 催化循环 II | 第82-86页 |
| 5.3.3.1 苯甲醛与苯甲基胺脱水耦合为 PhCH=NCH_2Ph | 第83-84页 |
| 5.3.3.2 金属氢还原化合物还原 PhCH=NCH_2Ph 为二级胺 | 第84-86页 |
| 5.3.4 催化循环 III | 第86-89页 |
| 5.3.4.1 苯甲醛、二级胺、苄基醇的耦合反应 | 第86-87页 |
| 5.3.4.2 三级胺的形成 | 第87-89页 |
| 5.4 本章小结 | 第89-91页 |
| 第6章 水溶 Cp*Ir(Rh, Os)催化剂催化醇或阿尔法羟基羧酸的脱氢反应以及醇与氨的耦合反应：一个理论机制研究 | 第91-107页 |
| 6.1 引言 | 第91-92页 |
| 6.2 计算方法 | 第92页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第92-106页 |
| 6.3.1 三种活性催化剂 A-Ir、A-Rh 和 A-Os 催化苄基醇脱氢形成H_2 | 第92-100页 |
| 6.3.2 活性催化剂 A-Ir 催化多种阿尔法羟基羧酸脱氢形成 H_2 | 第100-103页 |
| 6.3.3 活性催化剂 A-Ir 催化醇与氨的偶和反应 | 第103-106页 |
| 6.4 本章小结 | 第106-107页 |
| 第7章 结论 | 第107-109页 |
| 参考文献 | 第109-127页 |
| 作者简介及攻读博士期间发表和完成的论文 | 第127-129页 |
| 作者简介 | 第127-128页 |
| 攻读博士期间发表和完成的论文 | 第128-129页 |
| 致谢 | 第129页 |
