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对烷氧基取代MeO-BIPHEP类手性双膦配体的合成与应用研究

中文摘要第1-6页
英文摘要第6-11页
第一章 手性联苯类双膦配体的研究进展第11-65页
 1 引言第11-12页
 2 手性联苯类双膦配体的介绍第12-25页
   ·6, 6`-二甲基取代联苯BIPHEMP 型手性双膦配体第12-15页
   ·6, 6`-二甲氧基取代联苯MeO-BIPHEP 型手性双膦配体第15-19页
   ·环烷基、环烷氧基取代联苯手性双膦配体第19-22页
   ·含其它取代基联苯骨架手性双膦配体第22-24页
   ·P-烷基型手性双膦配体第24-25页
 3 手性联苯类双膦配体在不对称催化中的应用第25-54页
   ·手性联苯类双膦配体在脱氢氨基酸的不对称催化氢化中的应用第25-32页
   ·手性联苯类双膦配体在酮羰基的不对称催化加氢中的应用第32-40页
   ·手性联苯类双膦配体在酮酸酯的不对称催化加氢中的应用第40-48页
   ·手性联苯类双膦配体在其它不对称加氢反应中的应用第48-54页
 4 手性联苯类双膦配体的合成方法第54-65页
   ·传统的手性卤代联苯为原料合成双膦配体第54-56页
   ·手性羟基联苯为原料合成双膦配体第56-57页
   ·先膦化再偶联合成手性双膦配体方法第57-59页
   ·对称结构手性双膦配体的合成方法第59-60页
   ·以磷酸二酯为中间体的手性联苯双膦配体合成法第60-62页
   ·以亚膦为中间体的手性联苯双膦配体合成方法第62-63页
   ·避免传统拆分的手性双膦配体合成方法第63-65页
第二章 研究构想第65-69页
 1 手性双膦配体设计第65-66页
 2 催化反应的选择第66-69页
第三章 对烷氧基取代MeO-BIPHEP 类手性双膦配体的合成第69-91页
 1 引言第69-70页
 2 结果与讨论第70-81页
   ·手性双膦配体合成路线的选择第70-71页
   ·(3-甲氧基-苯基)-磷酸二乙酯的合成第71-75页
   ·6,6`-二甲氧基-1,1`-联苯-2,2`-二磷酸二乙酯的合成第75-77页
   ·6,6`-二甲氧基-1,1`-联苯-2,2`-二磷酸二乙酯的拆分第77-78页
   ·(S)-6,6`-二甲氧基-1,1`-联苯-2,2`-二磷酰氯的合成第78-79页
   ·(S)-6,6`-二甲氧基-1,1`-联苯-2,2`-二(二(4-烷氧基苯基)膦氧化物)的合成第79-80页
   ·(S)-6,6`-二甲氧基-1,1`-联苯-2,2`-二(二(4-烷氧基苯基)膦)的合成第80-81页
 3 实验部分第81-89页
   ·仪器与试剂第81-82页
   ·手性双膦配体的合成第82-89页
 4 本章小结第89-91页
第四章 对烷氧基取代MeO-BIPHEP 类手性双膦配体在芳香酮不对称加氢中的应用第91-119页
 1 引言第91-92页
 2 结果与讨论第92-114页
   ·RuCl_2(Diphosphine)(diamine)络合物的制备第92-97页
   ·RuCl_2((S)-p-Alkoxy-MeO-BIPHEP)((S,S)-DPEN)催化苯乙酮加氢条件优化第97-107页
   ·不同烷氧基链长配体对催化反应活性与立体选择性的影响第107-111页
   ·RuCl_2((S)-p-Butoxy-MeO-BIPHEP)((S,S)-DPEN)对其它芳香酮的加氢第111-114页
 3 实验部分第114-117页
   ·仪器与试剂第114页
   ·RuCl_2((S)-p-Alkoxy-MeO-BIPHEP)( (S, S)-DPEN)的合成第114-115页
   ·芳香酮催化加氢反应第115-116页
   ·芳香酮催化氢化产物分析及条件第116-117页
 4 本章小结第117-119页
第五章 对烷氧基取代MeO-BIPHEP 类手性膦配体在脱氢氨基酸的不对称加氢中的应用第119-137页
 1 引言第119-120页
 2 结果与讨论第120-132页
   ·中心金属与催化体系的选择第120-122页
   ·催化剂RuCl_2((S)-p-Alkoxy-MeO-BIPHEP)(DMF)_n的合成第122-123页
   ·RuCl_2((S)-pAlkoxy-MeOBIPHEP)(DMF)_n 对(Z)-2-乙酰胺基肉桂酸加氢条件优-第123-128页
   ·不同烷氧基链长配体催化氢化(Z)-2-乙酰胺基肉桂酸酯第128-130页
   ·RuCl_2((S)-p-Butoxy-MeO-BIPHEP)(DMF)_n 的循环利用研究第130-131页
   ·RuCL_2((S)-p-ButoxyMeOBIPHEP)(DMF)_n 对取代(Z)-2-乙酰胺基肉桂酸酯加氢--第131-132页
 3 实验部分第132-136页
   ·仪器与试剂第132页
   ·(S)-p-Alkoxy-MeO-BIPHEP 钌膦络合物的合成第132-133页
   ·催化加氢底物(Z)-2-乙酰胺基肉桂酸酯及其衍生物的合成第133-135页
   ·(Z)-2-乙酰胺基肉桂酸酯及其衍生物催化加氢反应第135页
   ·(Z)-2-乙酰胺基肉桂酸酯及其衍生物氢化产物分析及条件第135-136页
 4 本章小结第136-137页
第六章 全文总结第137-140页
参考文献第140-154页
发表文章第154-155页
致谢第155-156页

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