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乙酸甲酯加氢反应中铜基催化剂表面活性位和催化作用机制的研究

摘要第4-6页
ABSTRACT第6-7页
第1章 文献综述第11-31页
    1.1 引言第11-12页
    1.2 乙醇第12-15页
        1.2.1 乙醇的主要性质第12-13页
        1.2.2 乙醇的主要用途第13-15页
    1.3 乙醇的主要合成工艺第15-22页
        1.3.1 乙烯水合法第15-16页
        1.3.2 生物质发酵法第16-17页
        1.3.3 以合成气为原料乙醇合成工艺路线第17-22页
    1.4 酯类加氢反应催化剂研究进展第22-25页
        1.4.1 铜基催化剂体系第22-25页
        1.4.2 其他金属催化剂体系第25页
    1.5 论文工作的提出第25-31页
        1.5.1 亟待解决的问题第26-28页
        1.5.2 本论文的研究内容第28-31页
第2章 实验部分第31-39页
    2.1 化学试剂第31-32页
    2.2 实验装置及工艺流程第32-33页
    2.3 催化剂的制备第33页
    2.4 催化剂性质的表征第33-37页
        2.4.1 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)第33页
        2.4.2 比表面积及孔分布测试(N2-adsorption)第33页
        2.4.3 场发射透射电子显微镜(TEM)第33-34页
        2.4.4 X射线衍射(XRD)第34页
        2.4.5 傅立叶变换红外吸收光谱(FT-IR)第34页
        2.4.6 X射线光电子能谱(XPS)及俄歇电子能谱(AES)第34页
        2.4.7 程序升温还原(TPR)第34页
        2.4.8 氧化亚氮滴定(N2O titration)第34-35页
        2.4.9 原位CO吸附红外光谱(In situ FTIR of CO adsorption)第35-36页
        2.4.10 原位甲醇/乙酸甲酯吸附红外光谱(In situ FTIR ofmethanol/methyl acetate adsorption)第36页
        2.4.11 氧气脉冲化学吸附(O_2 pulse chemisorption)第36-37页
        2.4.12 电子能量损失谱(EELS)第37页
    2.5 产品分析第37页
    2.6 计算方法第37-39页
第3章 Cu/SiO_2催化剂表面结构调控与活性组分催化作用机制第39-83页
    3.1 引言第39-40页
    3.2 Cu/SiO_2催化剂表面结构的精准调控第40-62页
        3.2.1 Cu/SiO_2催化剂制备方法第41页
        3.2.2 催化剂组成及结构特性表征第41-53页
        3.2.3 催化剂表面活性铜物种数量的定量测定第53-62页
        3.2.4 小结第62页
    3.3 Cu0与Cu~+物种协同催化乙酸甲酯加氢反应中的平衡效应第62-67页
        3.3.1 Cu/SiO_2催化乙酸甲酯加氢催化性能评价第64-66页
        3.3.2 Cu0与Cu~+活性物种协同催化作用中的平衡效应第66-67页
        3.3.3 小结第67页
    3.4 Cu0与Cu~+活性物种在乙酸甲酯加氢反应中的催化作用机制第67-79页
        3.4.1 Cu/SiO_2催化剂表面原位甲醇吸附红外研究第68-71页
        3.4.2 Cu/SiO_2催化剂表面DFT理论计算研究第71-79页
        3.4.3 小结第79页
    3.5 协同催化机制及其平衡效应的讨论第79-81页
    3.6 本章小结第81-83页
第4章 氧空穴对铜物种状态及乙酸甲酯加氢性能的影响第83-115页
    4.1 引言第83-84页
    4.2 不同形貌CeO_2纳米颗粒的合成与表征第84-89页
        4.2.1 水热法合成不同形貌的CeO_2纳米颗粒第84-85页
        4.2.2 CeO_2纳米颗粒的形貌、比表面积及结晶情况的表征第85-89页
        4.2.3 小结第89页
    4.3 载体形貌对Cu/CeO_2活性物种分布及其催化加氢性能的影响第89-105页
        4.3.1 蒸氨沉积沉淀法制备Cu/CeO_2催化剂第90页
        4.3.2 Cu/CeO_2催化剂的形貌及织构特征第90-94页
        4.3.3 Cu/CeO_2催化剂表面铜物种的分布情况与定量表征第94-104页
        4.3.4 Cu/CeO_2催化剂的乙酸甲酯加氢反应性能评价第104-105页
        4.3.5 小结第105页
    4.4 氧空穴在Cu/CeO_2催化乙酸甲酯加氢反应中的作用第105-112页
        4.4.1 催化加氢反应中活性位的归属与讨论第105-108页
        4.4.2 氧空穴的产生及对催化剂表面铜物种分布的影响第108-111页
        4.4.3 小结第111-112页
    4.5 本章小结第112-115页
第5章 核壳型Cu@CeO_2催化剂及其乙酸甲酯加氢性能第115-135页
    5.1 引言第115-116页
    5.2 溶胶凝胶法一步合成Cu@CeO_2催化剂第116-117页
        5.2.1 溶胶凝胶法制备核壳型Cu@CeO_2催化剂第116-117页
        5.2.2 等体积浸渍法制备Cu/CeO_2催化剂第117页
    5.3 溶胶凝胶法制备的Cu@CeO_2催化剂结构特性与催化特性第117-124页
        5.3.1 还原前后催化剂的变化第117-119页
        5.3.2 还原后催化剂的形貌结构表征第119-121页
        5.3.3 还原后催化剂的表面铜物种分布第121-122页
        5.3.4 乙酸甲酯加氢反应催化性能第122-124页
        5.3.5 小结第124页
    5.4 Cu@CeO_2催化剂可担载铜含量及其催化性能的研究第124-133页
        5.4.1 Cu@CeO_2催化剂形貌结构特征第124-128页
        5.4.2 Cu@CeO_2催化剂表面铜物种分布情况第128-131页
        5.4.3 Cu@CeO_2催化剂乙酸甲酯加氢活性第131-132页
        5.4.4 Cu@CeO_2催化剂构效关系的讨论第132-133页
    5.5 本章小结第133-135页
第6章 结论与展望第135-139页
    6.1 主要结论第135-136页
    6.2 本工作创新点第136-137页
    6.3 展望第137-139页
参考文献第139-155页
发表论文和参加科研情况说明第155-159页
致谢第159-160页

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