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温和条件下催化空气氧化醇的研究

摘要第3-4页
abstract第4页
第一章 前言第9-24页
    1.1 概述第9-11页
    1.2 半乳糖氧化酶简介第11-13页
    1.3 半乳糖氧化酶的结构模拟第13-17页
        1.3.1 Salen配体第13-15页
        1.3.2 Tripodal配体第15页
        1.3.3 TACN类配体第15-16页
        1.3.4 氢三(吡唑基)硼酸盐第16-17页
    1.4 半乳糖氧化酶模型催化醇反应第17-22页
        1.4.1 硝酰基自由基催化醇氧化第17-18页
        1.4.2 不含硝酰自由基的铜基催化醇氧化第18-20页
        1.4.3 铜/硝酰基自由基催化醇氧化第20-22页
    1.5 本论文研究内容及意义第22-24页
第二章 实验用品及操作第24-31页
    2.1 实验用品第24-26页
        2.1.1 主要药品和试剂第24-26页
        2.1.2 实验仪器和设备第26页
    2.2 溶剂无水无氧处理方法第26-27页
    2.3 实验操作第27-31页
        2.3.1 晶体的培养方法第27-28页
        2.3.2 核磁共振样品的制备第28页
        2.3.3 紫外样品的制备第28页
        2.3.4 红外样品的制备第28-29页
        2.3.5 气相色谱第29页
        2.3.6 气-质联用第29页
        2.3.7 电化学实验第29-31页
第三章 基于含酚的Tripodal配体/Cu(Ⅱ)有氧氧化醇及其催化机理研究第31-58页
    3.1 引言第31-32页
    3.2 实验部分第32-57页
        3.2.1 配体的设计,合成与表征第32-36页
            3.2.1.1 3 -叔丁基2羟基苯甲醛(A)的制备第33-34页
            3.2.1.2 3-三氟甲基2羟基苯甲醛(B)的制备第34页
            3.2.1.3 3-叔丁基2羟基苄基胺甲基吡啶(C)的制备第34页
            3.2.1.4 3-三氟甲基2羟基苄基胺甲基吡啶(D)的制备第34-35页
            3.2.1.5 配体H_2L_1的制备第35页
            3.2.1.6 配体H_2L_2的制备第35-36页
            3.2.1.7 配体H_2L_3的制备第36页
            3.2.1.8 配体HL_4的制备第36页
        3.2.2 配合物的合成与表征第36-48页
            3.2.2.1 铜配合物1的合成第37-38页
            3.2.2.2 铜配合物2的合成第38页
            3.2.2.3 铜配合物3的合成第38页
            3.2.2.4 铜配合物4的合成第38页
            3.2.2.5 铜配合物5的合成第38页
            3.2.2.6 铜配合物6的合成第38-39页
            3.2.2.7 铜配合物7的合成第39页
            3.2.2.8 铜配合物8的合成第39页
            3.2.2.9 紫外光谱第39-40页
            3.2.2.10 晶体结构第40-46页
            3.2.2.11 电化学性质第46-47页
            3.2.2.12 电导率第47-48页
        3.2.3 铜配合物催化醇氧化的研究第48-57页
            3.2.3.1 醛的定量分析第48-49页
            3.2.3.2 醇的催化氧化实验第49-53页
            3.2.3.3 机理探讨第53-57页
    3.3 结论第57-58页
第四章 二齿配体/Cu(Ⅰ)有氧氧化醇的研究第58-69页
    4.1 引言第58-59页
    4.2 醇的催化氧化实验第59-68页
        4.2.1 正辛醛的定量分析第59-60页
        4.2.2 正辛醇催化实验步骤第60页
        4.2.3 正辛醇催化氧化条件优化第60-62页
        4.2.4 底物拓展第62-64页
        4.2.5 催化机理的初步探讨第64-68页
    4.3 结论第68-69页
致谢第69-70页
参考文献第70-78页
附录第78-103页
    附录一 铜簇化合物的合成第78-84页
        S1.1 铜配合物SA的合成与表征第78-80页
            S1.1.1 配合物SA的合成第78-79页
            S1.1.2 醇的氧化第79页
            S1.1.3 电导率第79页
            S1.1.4 紫外第79-80页
            S1.1.5 电化学第80页
        S1.2 铜配合物SB、SC、SD和SE的合成与表征第80-84页
            S1.2.1 配合物SB的合成与表征第80-81页
            S1.2.2 配合物SC和SD的合成与表征第81-82页
            S1.2.3 配合物SE的合成与表征第82-83页
            S1.2.4 结果与讨论第83-84页
    附录二 卡宾类有机化合物的合成第84-88页
        S2.1 化合物S1的合成第84页
        S2.2 化合物S2的合成第84-85页
        S2.3 化合物S3的合成第85页
        S2.4 化合物S4的合成第85-86页
        S2.5 化合物S5的合成第86页
        S2.6 化合物S6的合成第86-87页
        S2.7 化合物S7的合成第87页
        S2.8 化合物S8的合成第87-88页
    附录三 相关化合物的谱图第88-103页
攻读硕士期间的研究成果第103页

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