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新型聚合物刷及可反应性聚合物胶束的制备

摘要第1-7页
Abstract第7-10页
目录第10-20页
第一章 引言第20-78页
 第一节 聚合物刷概述第20-36页
     ·聚合物刷简介第20-24页
       ·聚合物刷的定义第20页
       ·聚合物刷的分类第20-22页
       ·聚合物刷的理论模型第22-24页
     ·聚合物刷的制备第24-34页
       ·“接枝到表面”(“grafting to”)第24-25页
       ·“大分子单体聚合”(“grafting through”)第25页
       ·“从表面接枝”(“grafting from”)第25-26页
       ·活性可控自由基聚合方法制备聚合物刷第26-34页
         ·氮氧稳定自由基聚合(NMP)制备聚合物刷第26-28页
         ·原子转移自由基聚合(ATRP)制备聚合物刷第28-31页
         ·可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备聚合物刷第31-34页
     ·聚合物刷的应用第34-36页
 第二节 动态化学(Dynamic Chemistry)概述第36-61页
     ·动态化学的简介第36-37页
     ·动态化学的理论第37-39页
     ·动态交换反应的分类第39-51页
       ·非共价键介导的动态交换反应第39-40页
         ·氢键第39-40页
         ·金属-配体间的配位键第40页
       ·共价键介导的动态交换反应第40-51页
         ·烯烃/炔烃复分解反应(Alkene/ Alkyne metathesis)第41页
         ·硫醚交换(Disulfide Exchange)第41-44页
         ·酰基交换(Acyl Exchange)第44页
         ·缩醛交换(Acetal Exchange)第44-45页
         ·可逆 D A 加成反应(Reversible Diels Alder Chemistry)第45-46页
         ·C=N 交换(C=N Exchange)第46-50页
         ·自由基交换(Radical Exchange)第50-51页
     ·动态化学的应用第51-61页
       ·含硫醚键的功能聚合物及其应用(氧化还原响应、光响应)第52-54页
       ·含烷氧胺键的功能聚合物(热响应)第54-57页
       ·含 C=N 键的功能聚合物(pH 响应)第57-60页
       ·含多种动态共价键的功能聚合物(多响应)第60-61页
 第三节 交联聚合物胶束第61-71页
     ·聚合物胶束简介第61-62页
     ·交联聚合物胶束分类第62-63页
       ·核交联胶束(Core Cross-Linked Micelles,CCL)第62页
       ·壳交联胶束(Shell Cross-Linked Micelles,SCL)第62-63页
     ·交联聚合物胶束的制备第63-70页
       ·光交联反应第63-64页
       ·聚合交联第64-65页
       ·双官能团或多官能团间的化学反应第65-68页
         ·酰胺反应第65-67页
         ·BIEE 季铵化反应第67页
         ·DVS 与羟基的 Michael 加成反应第67-68页
         ·活性酯的酰胺反应第68页
       ·点击反应第68页
       ·动态共价键交联第68-69页
       ·聚电解质络合交联第69页
       ·金属催化交联第69-70页
       ·无机粒子交联第70页
     ·交联聚合物胶束的应用第70-71页
 第四节 高效偶联反应第71-75页
     ·点击化学第71-72页
       ·点击化学简介第71页
       ·点击化学的应用第71-72页
     ·原子转移自由基偶联反应(ATRC)第72-75页
       ·ATRC 简介第72-73页
       ·ATRC 应用第73-75页
 第五节 课题的提出第75-78页
第二章 动态聚合物分子刷的制备及可逆性质研究第78-97页
 第一节 前言第78-80页
 第二节 实验部分第80-84页
     ·试剂第80-81页
     ·仪器第81页
     ·实验方法第81-83页
       ·制备醛基官能化的 ATRP 引发剂(Ald-Br)第81页
       ·制备聚丙烯酸甲酯(PMA)第81-82页
       ·制备聚丙烯酰肼(Poly(acylhydrazide),PAH)第82页
       ·制备聚丙烯酰腙大分子 ATRP 引发剂(Poly(Br-acylhydrazone))63第82页
       ·制备动态聚合物分子刷(Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA)第82页
       ·Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA 的动态脱落再接枝反应第82-83页
       ·Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA 与 1-芘甲醛的动态交换反应第83页
     ·表征与测试条件第83-84页
 第三节 结果与讨论第84-95页
     ·动态聚合物分子刷的制备及表征第84-89页
       ·醛基功能化小分子 ATRP 引发剂(Ald-Br)的制备及表征第84页
       ·聚丙烯酸甲酯(PMA)的制备及表征第84-85页
       ·聚丙烯酰肼(PAH)的制备及表征第85-86页
       ·大分子 ATRP 引发剂 Poly(Br-acylhydrazone)的制备及表征第86-88页
       ·动态聚合物分子刷(Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA)的制备及表征第88页
       ·PEGMA 的 ATRP 聚合动力学研究第88-89页
     ·动态聚合物分子刷的 PPEGMA 侧链的动态脱落和再接枝过程第89-91页
     ·动态聚合物分子刷与 1-芘甲醛的动态交换反应及荧光性质变化第91-95页
       ·动态聚合物分子刷与 1-芘甲醛的动态交换反应及表征第91-93页
       ·荧光基团标记的动态聚合物分子刷的荧光性质第93-95页
 第四节 本章小结第95-97页
第三章 动态共价化学与 ATRP 结合制备多功能化纳米颗粒第97-118页
 第一节 前言第97-100页
 第二节 实验部分第100-104页
     ·试剂第100-101页
     ·仪器第101页
     ·实验方法第101-104页
       ·制备 Ald-Br第101页
       ·St ber 法制备硅球第101页
       ·制备氨基修饰的硅球第101页
       ·制备 ATRP 引发剂修饰的硅球第101-102页
       ·制备可脱落 PS 链修饰的硅球第102页
       ·硅球上 PS 链的断裂脱落反应第102页
       ·可脱落 PS 链修饰的硅球与 1-芘甲醛的动态交换反应第102页
       ·制备醛基修饰的荧光标记 Ald-P(MMA-co-FMA)共聚物第102页
       ·氨基修饰的硅球和可脱落PS链修饰的硅球与Ald-P(MMA-co-FMA)的动态接枝反应第102-103页
       ·表征手段第103-104页
 第三节 结果与讨论第104-116页
     ·ATRP 引发剂修饰的硅球的制备及表征第104-105页
     ·可脱落 PS 链修饰的硅球的制备及表征第105-107页
     ·硅球表面 PS 链的动态脱落反应及表征第107-108页
     ·荧光基团及可脱落 PS 链修饰的混合型硅球的制备及表征第108-109页
     ·可脱落 PS/P(MMA-co-FMA)混合型聚合物刷修饰的硅球的制备及表征第109-116页
       ·醛基修饰的荧光标记 Ald-P(MMA-co-FMA)共聚物的制备及表征第110-111页
       ·P(MMA-co-FMA)均一型聚合物刷修饰的硅球的制备及表征第111-112页
       ·可脱落 PS/PMMA 混合型聚合物刷修饰的硅球的制备及表征第112-114页
       ·荧光标记的PMMA均一型聚合物刷修饰的硅球和PS/PMMA混合型聚合物刷修饰的硅球的荧光显微镜表征第114-116页
 第四节 本章小结第116-118页
第四章 点击化学诱导的可反应性交联聚合物胶束:RAFT 聚合模板第118-144页
 第一节 前言第118-121页
 第二节 实验部分第121-126页
     ·试剂第121-122页
     ·仪器第122页
     ·实验方法第122-125页
       ·制备两端炔基的三硫酯 RAFT 链转移剂第122页
       ·制备 ATRP 引发剂修饰聚乙二醇单甲醚(PEG-Br)第122-123页
       ·制备 PEG-b-PHEMA 嵌段聚合物第123页
       ·制备 PEG-b-PHEMA-b-PtBA 三嵌段聚合物第123页
       ·制备酰溴化三嵌段聚合物 PEG-b-PBIEM-b-PtBA第123-124页
       ·制备叠氮化三嵌段聚合物 PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA第124页
       ·点击反应诱导制备可反应性核交联聚合物胶束第124页
       ·原位 RAFT 聚合制备交联 PNIPAM 核 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束105第124页
       ·含三硫酯 RAFT 链转移剂的交联聚合物胶束的离解第124-125页
     ·表征与测试第125-126页
 第三节 结果与讨论第126-142页
     ·两端炔基的三硫酯 RAFT 链转移剂的合成及表征第126-127页
     ·PEG-Br 的合成及表征第127-128页
     ·PEG-b-PHEMA 的合成及表征第128页
     ·PEG-b-PHEMA-b-PtBA 的合成及表征第128页
     ·PEG-b-PBIEM-b-PtBA 的合成及表征第128-129页
     ·PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA 的合成及表征第129-130页
     ·点击反应诱导的可反应性核交联聚合物胶束的合成及表征第130-136页
       ·可反应性核交联聚合物胶束的1H NMR 表征第130页
       ·可反应性核交联聚合物胶束的紫外可见光谱及红外光谱表征第130-132页
       ·聚合物浓度对可反应性核交联聚合物胶束的影响第132-135页
         ·不同聚合物浓度制得的交联胶束的 TEM 表征第132-134页
         ·不同聚合物浓度制得的交联胶束的 DLS 表征第134-135页
       ·可反应性核交联聚合物胶束的胺解及表征第135-136页
     ·交联 PNIPAM 核和 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束的合成及表征第136-137页
       ·交联 PNIPAM 核 PEG/PtBA 混合壳的聚合物胶束的1H NMR 及红外表征第136-137页
       ·NIPAM 的原位 RAFT 聚合的动力学研究第137页
     ·交联 PNIPAM 核和 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束的温敏性及表征第137-140页
     ·交联 PNIPAM 核和 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束的结构证明第140-142页
 第四节 本章小结第142-144页
第五章 ATRP 及 ATRC 结合制备核-壳界面交联的全亲水型聚合物胶束及其应用第144-167页
 第一节 前言第144-148页
 第二节 实验部分第148-152页
     ·试剂第148-149页
     ·仪器型号第149页
     ·实验方法第149-152页
       ·制备 ATRP 引发剂修饰聚乙二醇单甲醚(PEG-Br)第149页
       ·制备 PEG-b-PHEMA 嵌段聚合物第149页
       ·制备 PEG-b-PHEMA-b-PtBA 三嵌段聚合物第149页
       ·制备溴化三嵌段聚合物 PEG-b-PBIEM-b-PtBA第149-150页
       ·界面 ATRC 制备核-壳界面交联的聚合物胶束第150页
       ·水解反应制备全亲水型聚合物胶束第150页
       ·制备全亲水型聚合物胶束与硫化镉(CdS)的复合物第150页
       ·全亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝的负载实验第150-151页
       ·仪器表征第151-152页
 第三节 结果讨论第152-165页
     ·PEG-b-PBIEM-b-PtBA 三嵌段聚合物胶束的制备及表征第152-153页
     ·核-壳界面交联的聚合物胶束的制备及表征第153-156页
       ·核-壳界面交联的聚合物胶束的1H NMR 表征第153-154页
       ·核-壳界面交联的聚合物胶束的 TEM 表征第154-156页
     ·亲水型聚合物胶束的制备及表征第156-159页
       ·亲水型聚合物胶束的红外表征第156页
       ·亲水型聚合物胶束的1H NMR 表征第156-157页
       ·亲水型聚合物胶束的 TEM 表征第157页
       ·亲水型聚合物胶束的 DLS 表征第157-159页
       ·亲水型聚合物胶束的 Zeta 电势表征第159页
     ·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的制备及表征第159-162页
       ·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的 TEM 表征第159-161页
       ·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的紫外可见光谱表征第161-162页
       ·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的荧光发射光谱表征第162页
     ·亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝吸附实验第162-165页
       ·亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝吸附实验的紫外检测结果第162-164页
       ·亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝吸附实验的 Zeta 电势结果第164-165页
 第五节 本章小结第165-167页
第六章 可反应性的核-壳界面交联聚合物胶束的制备及原位RAFT聚合研究第167-183页
 第一节 前言第167-170页
 第二节 实验部分第170-172页
     ·试剂第170页
     ·仪器第170页
     ·实验方法第170-172页
       ·制备两端炔基的三硫酯 RAFT 链转移剂第170页
       ·制备 ATRP 引发剂修饰聚乙二醇单甲醚(PEG-Br)第170页
       ·制备 PEG-b-PHEMA 嵌段聚合物第170页
       ·制备 PEG-b-PHEMA-b-PtBA 三嵌段聚合物第170页
       ·制备酰溴化 PEG-b-PHEMA-b-PtBA(PEG-b-PBIEM-b-PtBA)第170页
       ·制备叠氮化 PEG-b-PHEMA-b-PtBA(PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA)第170页
       ·点击反应制备核-壳界面交联的聚合物胶束第170-171页
       ·原位 RAFT 聚合制备 PEG/PNIPAM 混合型壳的聚合物胶束第171页
       ·表征与测试第171-172页
 第三节 结果与讨论第172-181页
     ·PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA 三嵌段聚合物胶束的制备及表征第172页
     ·核-壳界面交联的聚合物胶束的制备及表征第172-175页
       ·核-壳界面交联的聚合物胶束的1H NMR 表征第172-173页
       ·可反应性核-壳界面交联聚合物胶束的紫外可见光谱及红外光谱表征第173-175页
       ·可反应性核-壳界面交联聚合物胶束的 TEM 表征第175页
     ·PEG/PNIPAM 混合型壳的交联胶束的合成及表征第175-177页
       ·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束1H NMR 及红外表征第175-176页
       ·NIPAM 的原位界面 RAFT 聚合的动力学研究第176-177页
     ·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束形貌变化研究第177-181页
       ·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束的 LCST 研究第177页
       ·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束的粒径变化第177-178页
       ·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束的 TEM 研究第178-181页
 第四节 本章小结第181-183页
第七章 嵌段点上带有生物素分子的嵌段聚合物的合成及生物应用第183-207页
 第一节 前言第183-185页
 第二节 实验部分第185-192页
     ·试剂第185-186页
     ·仪器第186页
     ·实验方法第186-191页
       ·制备 3-叠氮丙醇第186页
       ·制备 3-(4-(二炔胺基甲基)-1,2,3-三唑基)-丙醇(DPAMTP)第186-187页
       ·制备叠氮修饰 biotin(Biotin-N_3)第187-188页
         ·制备 3-叠氮丙胺第187页
         ·制备 Biotin-NHS第187-188页
         ·制备叠氮修饰 biotin(Biotin-N_3)第188页
       ·制备端基叠氮 PEG(N_3-PEG-N_3)第188-189页
         ·制备端基磺酰化 PEG第189页
         ·制备端基叠氮 PEG(N_3-PEG-N_3)第189页
       ·制备端基叠 N_3-PEG-N_3与 DPAMTP 间的点击反应制备 HA-PEG第189-190页
       ·开环聚合制备 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物第190页
       ·制备 Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物第190页
       ·Avidin-HABA 检测第190-191页
       ·制备聚合物胶束第191页
     ·表征与测试第191-192页
 第三节 结果与讨论第192-205页
     ·反应前体的合成及表征第192-194页
       ·3-(4-(二炔胺基甲基)-1,2,3-三唑基)-丙醇(DPAMTP)的合成及表征第192-193页
       ·端基叠氮 PEG(N_3-PEG-N_3)的合成及表征第193-194页
     ·N_3-PEG-N_3与 DPAMTP 间的点击反应制备 HA-PEG第194-198页
       ·N_3-PEG-N_3与 DPAMTP 间的点击反应条件控制实验第194-196页
       ·HA-PEG 的1H NMR 表征第196-197页
       ·HA-PEG 的基质辅助激光解析串联飞行时间质谱表征第197-198页
     ·嵌段点炔基修饰的 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物的合成及表征第198-199页
     ·Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物的合成及表征第199-201页
     ·Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物溶液自组装第201页
     ·Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物与 Avidin 相互作用第201-205页
 第四节 本章小结第205-207页
第八章 全文总结第207-211页
参考文献第211-237页
致谢第237-238页
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果第238-239页

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