摘要 | 第1-7页 |
Abstract | 第7-10页 |
目录 | 第10-20页 |
第一章 引言 | 第20-78页 |
第一节 聚合物刷概述 | 第20-36页 |
·聚合物刷简介 | 第20-24页 |
·聚合物刷的定义 | 第20页 |
·聚合物刷的分类 | 第20-22页 |
·聚合物刷的理论模型 | 第22-24页 |
·聚合物刷的制备 | 第24-34页 |
·“接枝到表面”(“grafting to”) | 第24-25页 |
·“大分子单体聚合”(“grafting through”) | 第25页 |
·“从表面接枝”(“grafting from”) | 第25-26页 |
·活性可控自由基聚合方法制备聚合物刷 | 第26-34页 |
·氮氧稳定自由基聚合(NMP)制备聚合物刷 | 第26-28页 |
·原子转移自由基聚合(ATRP)制备聚合物刷 | 第28-31页 |
·可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备聚合物刷 | 第31-34页 |
·聚合物刷的应用 | 第34-36页 |
第二节 动态化学(Dynamic Chemistry)概述 | 第36-61页 |
·动态化学的简介 | 第36-37页 |
·动态化学的理论 | 第37-39页 |
·动态交换反应的分类 | 第39-51页 |
·非共价键介导的动态交换反应 | 第39-40页 |
·氢键 | 第39-40页 |
·金属-配体间的配位键 | 第40页 |
·共价键介导的动态交换反应 | 第40-51页 |
·烯烃/炔烃复分解反应(Alkene/ Alkyne metathesis) | 第41页 |
·硫醚交换(Disulfide Exchange) | 第41-44页 |
·酰基交换(Acyl Exchange) | 第44页 |
·缩醛交换(Acetal Exchange) | 第44-45页 |
·可逆 D A 加成反应(Reversible Diels Alder Chemistry) | 第45-46页 |
·C=N 交换(C=N Exchange) | 第46-50页 |
·自由基交换(Radical Exchange) | 第50-51页 |
·动态化学的应用 | 第51-61页 |
·含硫醚键的功能聚合物及其应用(氧化还原响应、光响应) | 第52-54页 |
·含烷氧胺键的功能聚合物(热响应) | 第54-57页 |
·含 C=N 键的功能聚合物(pH 响应) | 第57-60页 |
·含多种动态共价键的功能聚合物(多响应) | 第60-61页 |
第三节 交联聚合物胶束 | 第61-71页 |
·聚合物胶束简介 | 第61-62页 |
·交联聚合物胶束分类 | 第62-63页 |
·核交联胶束(Core Cross-Linked Micelles,CCL) | 第62页 |
·壳交联胶束(Shell Cross-Linked Micelles,SCL) | 第62-63页 |
·交联聚合物胶束的制备 | 第63-70页 |
·光交联反应 | 第63-64页 |
·聚合交联 | 第64-65页 |
·双官能团或多官能团间的化学反应 | 第65-68页 |
·酰胺反应 | 第65-67页 |
·BIEE 季铵化反应 | 第67页 |
·DVS 与羟基的 Michael 加成反应 | 第67-68页 |
·活性酯的酰胺反应 | 第68页 |
·点击反应 | 第68页 |
·动态共价键交联 | 第68-69页 |
·聚电解质络合交联 | 第69页 |
·金属催化交联 | 第69-70页 |
·无机粒子交联 | 第70页 |
·交联聚合物胶束的应用 | 第70-71页 |
第四节 高效偶联反应 | 第71-75页 |
·点击化学 | 第71-72页 |
·点击化学简介 | 第71页 |
·点击化学的应用 | 第71-72页 |
·原子转移自由基偶联反应(ATRC) | 第72-75页 |
·ATRC 简介 | 第72-73页 |
·ATRC 应用 | 第73-75页 |
第五节 课题的提出 | 第75-78页 |
第二章 动态聚合物分子刷的制备及可逆性质研究 | 第78-97页 |
第一节 前言 | 第78-80页 |
第二节 实验部分 | 第80-84页 |
·试剂 | 第80-81页 |
·仪器 | 第81页 |
·实验方法 | 第81-83页 |
·制备醛基官能化的 ATRP 引发剂(Ald-Br) | 第81页 |
·制备聚丙烯酸甲酯(PMA) | 第81-82页 |
·制备聚丙烯酰肼(Poly(acylhydrazide),PAH) | 第82页 |
·制备聚丙烯酰腙大分子 ATRP 引发剂(Poly(Br-acylhydrazone))63 | 第82页 |
·制备动态聚合物分子刷(Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA) | 第82页 |
·Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA 的动态脱落再接枝反应 | 第82-83页 |
·Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA 与 1-芘甲醛的动态交换反应 | 第83页 |
·表征与测试条件 | 第83-84页 |
第三节 结果与讨论 | 第84-95页 |
·动态聚合物分子刷的制备及表征 | 第84-89页 |
·醛基功能化小分子 ATRP 引发剂(Ald-Br)的制备及表征 | 第84页 |
·聚丙烯酸甲酯(PMA)的制备及表征 | 第84-85页 |
·聚丙烯酰肼(PAH)的制备及表征 | 第85-86页 |
·大分子 ATRP 引发剂 Poly(Br-acylhydrazone)的制备及表征 | 第86-88页 |
·动态聚合物分子刷(Poly(acylhydrazone)-g-PPEGMA)的制备及表征 | 第88页 |
·PEGMA 的 ATRP 聚合动力学研究 | 第88-89页 |
·动态聚合物分子刷的 PPEGMA 侧链的动态脱落和再接枝过程 | 第89-91页 |
·动态聚合物分子刷与 1-芘甲醛的动态交换反应及荧光性质变化 | 第91-95页 |
·动态聚合物分子刷与 1-芘甲醛的动态交换反应及表征 | 第91-93页 |
·荧光基团标记的动态聚合物分子刷的荧光性质 | 第93-95页 |
第四节 本章小结 | 第95-97页 |
第三章 动态共价化学与 ATRP 结合制备多功能化纳米颗粒 | 第97-118页 |
第一节 前言 | 第97-100页 |
第二节 实验部分 | 第100-104页 |
·试剂 | 第100-101页 |
·仪器 | 第101页 |
·实验方法 | 第101-104页 |
·制备 Ald-Br | 第101页 |
·St ber 法制备硅球 | 第101页 |
·制备氨基修饰的硅球 | 第101页 |
·制备 ATRP 引发剂修饰的硅球 | 第101-102页 |
·制备可脱落 PS 链修饰的硅球 | 第102页 |
·硅球上 PS 链的断裂脱落反应 | 第102页 |
·可脱落 PS 链修饰的硅球与 1-芘甲醛的动态交换反应 | 第102页 |
·制备醛基修饰的荧光标记 Ald-P(MMA-co-FMA)共聚物 | 第102页 |
·氨基修饰的硅球和可脱落PS链修饰的硅球与Ald-P(MMA-co-FMA)的动态接枝反应 | 第102-103页 |
·表征手段 | 第103-104页 |
第三节 结果与讨论 | 第104-116页 |
·ATRP 引发剂修饰的硅球的制备及表征 | 第104-105页 |
·可脱落 PS 链修饰的硅球的制备及表征 | 第105-107页 |
·硅球表面 PS 链的动态脱落反应及表征 | 第107-108页 |
·荧光基团及可脱落 PS 链修饰的混合型硅球的制备及表征 | 第108-109页 |
·可脱落 PS/P(MMA-co-FMA)混合型聚合物刷修饰的硅球的制备及表征 | 第109-116页 |
·醛基修饰的荧光标记 Ald-P(MMA-co-FMA)共聚物的制备及表征 | 第110-111页 |
·P(MMA-co-FMA)均一型聚合物刷修饰的硅球的制备及表征 | 第111-112页 |
·可脱落 PS/PMMA 混合型聚合物刷修饰的硅球的制备及表征 | 第112-114页 |
·荧光标记的PMMA均一型聚合物刷修饰的硅球和PS/PMMA混合型聚合物刷修饰的硅球的荧光显微镜表征 | 第114-116页 |
第四节 本章小结 | 第116-118页 |
第四章 点击化学诱导的可反应性交联聚合物胶束:RAFT 聚合模板 | 第118-144页 |
第一节 前言 | 第118-121页 |
第二节 实验部分 | 第121-126页 |
·试剂 | 第121-122页 |
·仪器 | 第122页 |
·实验方法 | 第122-125页 |
·制备两端炔基的三硫酯 RAFT 链转移剂 | 第122页 |
·制备 ATRP 引发剂修饰聚乙二醇单甲醚(PEG-Br) | 第122-123页 |
·制备 PEG-b-PHEMA 嵌段聚合物 | 第123页 |
·制备 PEG-b-PHEMA-b-PtBA 三嵌段聚合物 | 第123页 |
·制备酰溴化三嵌段聚合物 PEG-b-PBIEM-b-PtBA | 第123-124页 |
·制备叠氮化三嵌段聚合物 PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA | 第124页 |
·点击反应诱导制备可反应性核交联聚合物胶束 | 第124页 |
·原位 RAFT 聚合制备交联 PNIPAM 核 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束105 | 第124页 |
·含三硫酯 RAFT 链转移剂的交联聚合物胶束的离解 | 第124-125页 |
·表征与测试 | 第125-126页 |
第三节 结果与讨论 | 第126-142页 |
·两端炔基的三硫酯 RAFT 链转移剂的合成及表征 | 第126-127页 |
·PEG-Br 的合成及表征 | 第127-128页 |
·PEG-b-PHEMA 的合成及表征 | 第128页 |
·PEG-b-PHEMA-b-PtBA 的合成及表征 | 第128页 |
·PEG-b-PBIEM-b-PtBA 的合成及表征 | 第128-129页 |
·PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA 的合成及表征 | 第129-130页 |
·点击反应诱导的可反应性核交联聚合物胶束的合成及表征 | 第130-136页 |
·可反应性核交联聚合物胶束的1H NMR 表征 | 第130页 |
·可反应性核交联聚合物胶束的紫外可见光谱及红外光谱表征 | 第130-132页 |
·聚合物浓度对可反应性核交联聚合物胶束的影响 | 第132-135页 |
·不同聚合物浓度制得的交联胶束的 TEM 表征 | 第132-134页 |
·不同聚合物浓度制得的交联胶束的 DLS 表征 | 第134-135页 |
·可反应性核交联聚合物胶束的胺解及表征 | 第135-136页 |
·交联 PNIPAM 核和 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束的合成及表征 | 第136-137页 |
·交联 PNIPAM 核 PEG/PtBA 混合壳的聚合物胶束的1H NMR 及红外表征 | 第136-137页 |
·NIPAM 的原位 RAFT 聚合的动力学研究 | 第137页 |
·交联 PNIPAM 核和 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束的温敏性及表征 | 第137-140页 |
·交联 PNIPAM 核和 PEG/PtBA 混合型壳的聚合物胶束的结构证明 | 第140-142页 |
第四节 本章小结 | 第142-144页 |
第五章 ATRP 及 ATRC 结合制备核-壳界面交联的全亲水型聚合物胶束及其应用 | 第144-167页 |
第一节 前言 | 第144-148页 |
第二节 实验部分 | 第148-152页 |
·试剂 | 第148-149页 |
·仪器型号 | 第149页 |
·实验方法 | 第149-152页 |
·制备 ATRP 引发剂修饰聚乙二醇单甲醚(PEG-Br) | 第149页 |
·制备 PEG-b-PHEMA 嵌段聚合物 | 第149页 |
·制备 PEG-b-PHEMA-b-PtBA 三嵌段聚合物 | 第149页 |
·制备溴化三嵌段聚合物 PEG-b-PBIEM-b-PtBA | 第149-150页 |
·界面 ATRC 制备核-壳界面交联的聚合物胶束 | 第150页 |
·水解反应制备全亲水型聚合物胶束 | 第150页 |
·制备全亲水型聚合物胶束与硫化镉(CdS)的复合物 | 第150页 |
·全亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝的负载实验 | 第150-151页 |
·仪器表征 | 第151-152页 |
第三节 结果讨论 | 第152-165页 |
·PEG-b-PBIEM-b-PtBA 三嵌段聚合物胶束的制备及表征 | 第152-153页 |
·核-壳界面交联的聚合物胶束的制备及表征 | 第153-156页 |
·核-壳界面交联的聚合物胶束的1H NMR 表征 | 第153-154页 |
·核-壳界面交联的聚合物胶束的 TEM 表征 | 第154-156页 |
·亲水型聚合物胶束的制备及表征 | 第156-159页 |
·亲水型聚合物胶束的红外表征 | 第156页 |
·亲水型聚合物胶束的1H NMR 表征 | 第156-157页 |
·亲水型聚合物胶束的 TEM 表征 | 第157页 |
·亲水型聚合物胶束的 DLS 表征 | 第157-159页 |
·亲水型聚合物胶束的 Zeta 电势表征 | 第159页 |
·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的制备及表征 | 第159-162页 |
·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的 TEM 表征 | 第159-161页 |
·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的紫外可见光谱表征 | 第161-162页 |
·亲水型聚合物胶束与硫化镉粒子复合物的荧光发射光谱表征 | 第162页 |
·亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝吸附实验 | 第162-165页 |
·亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝吸附实验的紫外检测结果 | 第162-164页 |
·亲水型聚合物胶束对亚甲基蓝吸附实验的 Zeta 电势结果 | 第164-165页 |
第五节 本章小结 | 第165-167页 |
第六章 可反应性的核-壳界面交联聚合物胶束的制备及原位RAFT聚合研究 | 第167-183页 |
第一节 前言 | 第167-170页 |
第二节 实验部分 | 第170-172页 |
·试剂 | 第170页 |
·仪器 | 第170页 |
·实验方法 | 第170-172页 |
·制备两端炔基的三硫酯 RAFT 链转移剂 | 第170页 |
·制备 ATRP 引发剂修饰聚乙二醇单甲醚(PEG-Br) | 第170页 |
·制备 PEG-b-PHEMA 嵌段聚合物 | 第170页 |
·制备 PEG-b-PHEMA-b-PtBA 三嵌段聚合物 | 第170页 |
·制备酰溴化 PEG-b-PHEMA-b-PtBA(PEG-b-PBIEM-b-PtBA) | 第170页 |
·制备叠氮化 PEG-b-PHEMA-b-PtBA(PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA) | 第170页 |
·点击反应制备核-壳界面交联的聚合物胶束 | 第170-171页 |
·原位 RAFT 聚合制备 PEG/PNIPAM 混合型壳的聚合物胶束 | 第171页 |
·表征与测试 | 第171-172页 |
第三节 结果与讨论 | 第172-181页 |
·PEG-b-(PBIEM-g-N_3)-b-PtBA 三嵌段聚合物胶束的制备及表征 | 第172页 |
·核-壳界面交联的聚合物胶束的制备及表征 | 第172-175页 |
·核-壳界面交联的聚合物胶束的1H NMR 表征 | 第172-173页 |
·可反应性核-壳界面交联聚合物胶束的紫外可见光谱及红外光谱表征 | 第173-175页 |
·可反应性核-壳界面交联聚合物胶束的 TEM 表征 | 第175页 |
·PEG/PNIPAM 混合型壳的交联胶束的合成及表征 | 第175-177页 |
·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束1H NMR 及红外表征 | 第175-176页 |
·NIPAM 的原位界面 RAFT 聚合的动力学研究 | 第176-177页 |
·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束形貌变化研究 | 第177-181页 |
·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束的 LCST 研究 | 第177页 |
·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束的粒径变化 | 第177-178页 |
·PEG/PNIPAM 混合型壳的核-壳界面交联胶束的 TEM 研究 | 第178-181页 |
第四节 本章小结 | 第181-183页 |
第七章 嵌段点上带有生物素分子的嵌段聚合物的合成及生物应用 | 第183-207页 |
第一节 前言 | 第183-185页 |
第二节 实验部分 | 第185-192页 |
·试剂 | 第185-186页 |
·仪器 | 第186页 |
·实验方法 | 第186-191页 |
·制备 3-叠氮丙醇 | 第186页 |
·制备 3-(4-(二炔胺基甲基)-1,2,3-三唑基)-丙醇(DPAMTP) | 第186-187页 |
·制备叠氮修饰 biotin(Biotin-N_3) | 第187-188页 |
·制备 3-叠氮丙胺 | 第187页 |
·制备 Biotin-NHS | 第187-188页 |
·制备叠氮修饰 biotin(Biotin-N_3) | 第188页 |
·制备端基叠氮 PEG(N_3-PEG-N_3) | 第188-189页 |
·制备端基磺酰化 PEG | 第189页 |
·制备端基叠氮 PEG(N_3-PEG-N_3) | 第189页 |
·制备端基叠 N_3-PEG-N_3与 DPAMTP 间的点击反应制备 HA-PEG | 第189-190页 |
·开环聚合制备 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物 | 第190页 |
·制备 Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物 | 第190页 |
·Avidin-HABA 检测 | 第190-191页 |
·制备聚合物胶束 | 第191页 |
·表征与测试 | 第191-192页 |
第三节 结果与讨论 | 第192-205页 |
·反应前体的合成及表征 | 第192-194页 |
·3-(4-(二炔胺基甲基)-1,2,3-三唑基)-丙醇(DPAMTP)的合成及表征 | 第192-193页 |
·端基叠氮 PEG(N_3-PEG-N_3)的合成及表征 | 第193-194页 |
·N_3-PEG-N_3与 DPAMTP 间的点击反应制备 HA-PEG | 第194-198页 |
·N_3-PEG-N_3与 DPAMTP 间的点击反应条件控制实验 | 第194-196页 |
·HA-PEG 的1H NMR 表征 | 第196-197页 |
·HA-PEG 的基质辅助激光解析串联飞行时间质谱表征 | 第197-198页 |
·嵌段点炔基修饰的 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物的合成及表征 | 第198-199页 |
·Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物的合成及表征 | 第199-201页 |
·Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物溶液自组装 | 第201页 |
·Biotin 功能化 PCL-b-PEG-b-PCL 三嵌段聚合物与 Avidin 相互作用 | 第201-205页 |
第四节 本章小结 | 第205-207页 |
第八章 全文总结 | 第207-211页 |
参考文献 | 第211-237页 |
致谢 | 第237-238页 |
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果 | 第238-239页 |