| 博士生自认为的论文创新点 | 第5-10页 |
| 缩写与全称对照表 | 第10-11页 |
| 摘要 | 第11-12页 |
| ABSTRACT | 第12页 |
| 第一章 手性四氢吡咯烷的研究进展 | 第13-36页 |
| 1.1 引言 | 第13-15页 |
| 1.2 手性四氢吡咯烷的应用 | 第15-16页 |
| 1.3 手性四氢吡咯烷的合成方法 | 第16-26页 |
| 1.3.1 胺化反应 | 第16-18页 |
| 1.3.2 氢化反应 | 第18页 |
| 1.3.3 Michael加成-还原反应 | 第18-19页 |
| 1.3.4 亚胺参与的[3+2]环加成反应 | 第19-20页 |
| 1.3.5 亚甲胺叶立德参与的[3+2]环加成反应 | 第20-25页 |
| 1.3.6 其他反应 | 第25-26页 |
| 本论文的立题依据 | 第26-28页 |
| 参考文献 | 第28-36页 |
| 第二章 Cu(Ⅰ)催化亚甲胺叶立德与4,4,4-三氟丁烯酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应的研究 | 第36-54页 |
| 2.1 研究背景 | 第36-38页 |
| 2.2 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化的亚甲胺叶立德与4,4,4-三氟丁烯酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第38-44页 |
| 2.2.1 反应条件的优化 | 第38-41页 |
| 2.2.1.1 金属前体、手性配体对反应立体选择性的影响 | 第39-40页 |
| 2.2.1.2 溶剂、温度、底物对反应立体选择性的影响 | 第40-41页 |
| 2.2.2 反应底物拓展 | 第41-43页 |
| 2.2.2.1 亚甲胺叶立德与(E)-4,4,4-三氟丁烯酸叔丁酯(2-1b)反应的底物拓展 | 第41-42页 |
| 2.2.2.2 亚甲胺叶立德与(Z)-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯(2-2c)反应的底物拓展 | 第42-43页 |
| 2.2.3 环加成产物的差向异构化 | 第43页 |
| 2.2.4 产物绝对构型的确定 | 第43-44页 |
| 2.2.5 反应过渡态的讨论研究 | 第44页 |
| 2.3 亚甲胺叶立德与(Z)-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的不对称1,3-偶极环加成反应构建exo构型的三氟甲基取代的四氢吡咯衍生物 | 第44-50页 |
| 2.3.1 反应条件的优化 | 第45-46页 |
| 2.3.2 反应底物的拓展 | 第46-48页 |
| 2.3.3 环加成产物的差向异构化 | 第48页 |
| 2.3.4 含三氟甲基的四氢吡咯环2-8的绝对构型的确定 | 第48-49页 |
| 2.3.5 反应可能的过渡态 | 第49-50页 |
| 本章小结 | 第50页 |
| 参考文献 | 第50-54页 |
| 第三章 Cu(Ⅰ)催化的亚甲胺叶立德与含氟亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应构建氟化四氢咪唑结构单元 | 第54-70页 |
| 3.1 研究背景 | 第54-56页 |
| 3.2 反应条件的优化 | 第56-59页 |
| 3.2.1 中心金属、手性配体对反应的影响 | 第56-58页 |
| 3.2.2 溶剂、温度对反应的影响 | 第58-59页 |
| 3.3 反应底物拓展 | 第59-63页 |
| 3.3.1 芳香醛衍生的亚胺酯与三氟甲基化亚胺反应的底物拓展 | 第59-60页 |
| 3.3.2 芳香醛衍生的亚胺酯与各种含氟亚胺反应的底物拓展 | 第60-61页 |
| 3.3.3 烷基醛衍生的亚胺酯与含氟亚胺反应的底物拓展 | 第61-63页 |
| 3.4 环加成产物绝对构型的确定 | 第63页 |
| 3.5 环加成产物的转化应用 | 第63-64页 |
| 3.6 亚甲胺叶立德前体与三取代亚胺的反应 | 第64-65页 |
| 3.7 反应机理的探索研究 | 第65-67页 |
| 3.7.1 非线性效应 | 第65页 |
| 3.7.2 机理研究实验 | 第65-67页 |
| 3.7.3 反应可能的催化循环过程 | 第67页 |
| 本章小结 | 第67-68页 |
| 参考文献 | 第68-70页 |
| 第四章 Cu(Ⅰ)催化的亚甲胺叶立德与2-羰基环庚三烯的不对称1,3-偶极环加成反应构建含哌啶骨架的杂环化合物 | 第70-82页 |
| 4.1 研究背景 | 第70-72页 |
| 4.2 反应的初步尝试 | 第72-73页 |
| 4.3 反应条件的优化 | 第73-75页 |
| 4.3.1 中心金属、手性配体的筛选 | 第73-74页 |
| 4.3.2 溶剂、温度对反应的影响 | 第74-75页 |
| 4.4 反应底物的拓展 | 第75-78页 |
| 4.4.1 各种亚甲胺叶立德与2-苯甲酰基环庚三烯的反应 | 第75-76页 |
| 4.4.2 亚甲胺叶立德4-6a与各种2-羰基环庚三烯的反应 | 第76-78页 |
| 4.5 反应绝对构型的确定 | 第78页 |
| 4.5.1 [3+6]环加成产物4-3aa绝对构型的确定 | 第78页 |
| 4.5.2 亚甲胺叶立德与2-羧酸乙酯环庚三烯反应的环加成产物的绝对构型的确定 | 第78页 |
| 4.6 [3+6]环加成产物的转化应用 | 第78-79页 |
| 4.7 反应可能的机理研究 | 第79-80页 |
| 本章小结 | 第80页 |
| 参考文献 | 第80-82页 |
| 第五章 论文总结 | 第82-84页 |
| 第六章 实验部分 | 第84-164页 |
| 6.1 实验通则 | 第84页 |
| 6.2 Cu(Ⅰ)催化亚甲胺叶立德与4,4,4-三氟丁烯酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应的研究 | 第84-120页 |
| 6.2.1 (E)-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法 | 第84页 |
| 6.2.2 (E)-4,4,4-三氟丁烯酸叔丁酯的合成方法 | 第84-85页 |
| 6.2.3 (Z)-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法 | 第85页 |
| 6.2.4 环丙基亚甲基乙酸乙酯的合成方法 | 第85-86页 |
| 6.2.5 α-亚甲基-γ-丁内酯的合成方法 | 第86页 |
| 6.2.6 TF-BiphamPhos L-1a～L-le和亚甲胺叶立德的合成参考文献 | 第86页 |
| 6.2.7 Cu(Ⅰ)催化亚甲胺叶立德与4,4,4-三氟丁烯酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第86-120页 |
| 6.2.7.1 Cu(Ⅰ)/TF-BiphamPhos催化4,4,4-三氟丁烯酸酯作为偶极子参与的endo选择性的1,3-偶极环加成反应 | 第86-96页 |
| 6.2.7.2 Cu(Ⅰ)/DTBM-Biphep催化亚甲胺叶立德与亲偶极子2-1c、2-1d、2-1e的exo选择性的1,3-偶极环加成反应 | 第96-120页 |
| 6.3 Cu(Ⅰ)催化的亚甲胺叶立德与含氟亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第120-146页 |
| 6.3.1 含氟醛亚胺的合成方法 | 第120-121页 |
| 6.3.2 含氟酮亚胺的合成方法 | 第121-122页 |
| 6.3.3 配体L-3a的合成 | 第122页 |
| 6.3.4 亚甲胺叶立德与含氟亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第122-143页 |
| 6.3.5 环加成产物的转化应用 | 第143-146页 |
| 6.4 Cu(Ⅰ)催化的亚甲胺叶立德与2-羰基环庚三烯的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第146-162页 |
| 6.4.1 亚甲胺叶立德与2-取代环庚三烯的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第146-160页 |
| 6.4.2 环加成产物4-1的磺酰化反应 | 第160-161页 |
| 6.4.3 环加成产物4-3aa的转化应用 | 第161-162页 |
| 参考文献 | 第162-164页 |
| 攻博期间发表的科研成果目录 | 第164-165页 |
| 致谢 | 第165页 |
