摘要 | 第5-7页 |
Abstract | 第7-8页 |
第一章 绪论 | 第11-17页 |
1.1 酶促一锅合成多种手性化合物研究 | 第11-12页 |
1.2 酶促选择性开环反应 | 第12-13页 |
1.3 酶促合成手性聚酯 | 第13页 |
1.4 本论文研究目的与内容 | 第13-14页 |
参考文献 | 第14-17页 |
第二章 酶促动态动力学拆分与手性聚酯合成进展 | 第17-49页 |
2.1 酶促动态动力学拆分醇类化合物 | 第18-29页 |
2.1.1 酶、酰化试剂和溶剂研究 | 第18-20页 |
2.1.2 消旋化试剂研究 | 第20-29页 |
2.1.3 手性仲醇结构研究 | 第29页 |
2.2 酶促动态动力学拆分胺类化合物 | 第29-33页 |
2.2.1 钯化合物催化的DKR | 第29-31页 |
2.2.2 其它金属配合物催化的DKR | 第31-33页 |
2.3 酶促双动力学拆分研究 | 第33-37页 |
2.4 酶促合成手性聚酯研究 | 第37-45页 |
2.4.1 消旋体单体的酶促聚合研究 | 第38-44页 |
2.4.2 光学纯单体的酶促聚合研究 | 第44-45页 |
参考文献 | 第45-49页 |
第三章 酶促动态双动力学高效拆分方法研究 | 第49-85页 |
3.1 引言 | 第49-50页 |
3.2 实验部分 | 第50-69页 |
3.2.1 实验试剂 | 第50-51页 |
3.2.2 实验仪器及分析方法 | 第51-52页 |
3.2.3 化合物编号及结构 | 第52-53页 |
3.2.4 化合物合成及表征 | 第53-69页 |
3.3 仲醇与酯的双动力学拆分研究 | 第69-75页 |
3.3.1 底物结构对双动力学拆分的影响 | 第69-70页 |
3.3.2 酰基结构对双动力学拆分的影响 | 第70-75页 |
3.4 仲胺与酯的酶促动态双动力学拆分研究 | 第75-79页 |
3.4.1 金属配合物对DDKR的影响 | 第75-76页 |
3.4.2 酰基结构对DDKR的影响 | 第76-78页 |
3.4.3 底物结构对DDKR的影响 | 第78-79页 |
3.5 美西律的酶促动态双动力学拆分研究 | 第79-83页 |
3.5.1 酰基供体对美西律DDKR的影响 | 第79-82页 |
3.5.2 反应底物量放大以及催化剂回收研究 | 第82-83页 |
3.6 结论 | 第83页 |
参考文献 | 第83-85页 |
第四章 酶促开环一锅合成多种手性化合物研究 | 第85-116页 |
4.1 引言 | 第85-86页 |
4.2 实验部分 | 第86-95页 |
4.2.1 实验试剂 | 第86-87页 |
4.2.2 实验仪器及分析方法 | 第87-88页 |
4.2.3 化合物编号及结构 | 第88页 |
4.2.4 化合物合成及表征 | 第88-95页 |
4.2.5 羟基酯的ee值测定方法 | 第95页 |
4.3 四元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应研究 | 第95-108页 |
4.3.1 酶促开环一锅反应脂肪酶选择 | 第95-97页 |
4.3.2 溶剂效应对开环立体选择性的影响 | 第97-98页 |
4.3.3 反应时间及投料比对开环立体选择性的影响 | 第98-103页 |
4.3.4 仲醇结构对开环结果的影响 | 第103-108页 |
4.4 五、六、七元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应研究 | 第108-111页 |
4.4.1 五元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应 | 第108-109页 |
4.4.2 六元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应 | 第109-110页 |
4.4.3 七元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应 | 第110-111页 |
4.5 模拟计算研究内酯与仲醇的酶促开环一锅反应 | 第111-113页 |
4.6 结论 | 第113-114页 |
参考文献 | 第114-116页 |
第五章 酶促拆分/聚合一锅合成手性聚酯研究 | 第116-142页 |
5.1 引言 | 第116-117页 |
5.2 聚R-3-羟基丁酸酯的酶促合成研究 | 第117-123页 |
5.2.1 实验部分 | 第117-119页 |
5.2.2 聚R-3-羟基丁酸酯酶促动力学拆分/聚合一锅合成研究 | 第119-121页 |
5.2.3 聚R-3-羟基丁酸酯酶促动态动力学拆分/聚合一锅合成研究 | 第121-123页 |
5.3 手性氨基酸聚酯的酶促聚合研究 | 第123-136页 |
5.3.1 实验部分 | 第124-129页 |
5.3.2 D-和L-氨基酸二酯与二醇的酶促聚合研究 | 第129-131页 |
5.3.3 D,L-氨基酸二酯与二醇的酶促聚合研究 | 第131-132页 |
5.3.4 N-取代基对手性氨基酸二酯酶促聚合的影响 | 第132-133页 |
5.3.5 聚合物结构以及分子量表征方法 | 第133-136页 |
5.4 N-酰基取代手性氨基酸二酯聚合机理研究 | 第136-139页 |
5.4.1 N-酰基取代氨基酸二酯与二醇聚合机理假设 | 第136-137页 |
5.4.2 GC-MS分析验证聚合机理 | 第137-138页 |
5.4.3 N-酰基取代手性氨基酸聚酯合成验证聚合机理 | 第138-139页 |
5.5 结论 | 第139-140页 |
参考文献 | 第140-142页 |
第六章 总结 | 第142-144页 |
一、论文建立了一种高效的酶促动态双动力学拆分方法。该方法采用CAL-B和Raney nickel作为催化剂,通过一步反应合成多种光学纯化合物 | 第142页 |
二、论文建立了酶促开环一锅合成多种手性化合物的方法。通过开环一锅反应可以实现仲醇与内醋的同时拆分和合成光学纯的含有两个手性中心经基醋的目的。该方法筒单有效,通过一步反应即可获得三种光学纯产物,因此在不对称合成领域中有着重要的应用前景 | 第142-143页 |
三、论文充分利用酶促合成的优点,精心设计底物结构,实现了酶促合成特定结构手性聚酯的目的 | 第143-144页 |
攻读博士学位期间已发表或待发表的论文 | 第144-145页 |
致谢 | 第145-146页 |
附录 (重要化合物的NMR以及GPC谱图) | 第146-152页 |