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酶促一锅合成多种手性化合物及手性聚酯研究

摘要第5-7页
Abstract第7-8页
第一章 绪论第11-17页
    1.1 酶促一锅合成多种手性化合物研究第11-12页
    1.2 酶促选择性开环反应第12-13页
    1.3 酶促合成手性聚酯第13页
    1.4 本论文研究目的与内容第13-14页
    参考文献第14-17页
第二章 酶促动态动力学拆分与手性聚酯合成进展第17-49页
    2.1 酶促动态动力学拆分醇类化合物第18-29页
        2.1.1 酶、酰化试剂和溶剂研究第18-20页
        2.1.2 消旋化试剂研究第20-29页
        2.1.3 手性仲醇结构研究第29页
    2.2 酶促动态动力学拆分胺类化合物第29-33页
        2.2.1 钯化合物催化的DKR第29-31页
        2.2.2 其它金属配合物催化的DKR第31-33页
    2.3 酶促双动力学拆分研究第33-37页
    2.4 酶促合成手性聚酯研究第37-45页
        2.4.1 消旋体单体的酶促聚合研究第38-44页
        2.4.2 光学纯单体的酶促聚合研究第44-45页
    参考文献第45-49页
第三章 酶促动态双动力学高效拆分方法研究第49-85页
    3.1 引言第49-50页
    3.2 实验部分第50-69页
        3.2.1 实验试剂第50-51页
        3.2.2 实验仪器及分析方法第51-52页
        3.2.3 化合物编号及结构第52-53页
        3.2.4 化合物合成及表征第53-69页
    3.3 仲醇与酯的双动力学拆分研究第69-75页
        3.3.1 底物结构对双动力学拆分的影响第69-70页
        3.3.2 酰基结构对双动力学拆分的影响第70-75页
    3.4 仲胺与酯的酶促动态双动力学拆分研究第75-79页
        3.4.1 金属配合物对DDKR的影响第75-76页
        3.4.2 酰基结构对DDKR的影响第76-78页
        3.4.3 底物结构对DDKR的影响第78-79页
    3.5 美西律的酶促动态双动力学拆分研究第79-83页
        3.5.1 酰基供体对美西律DDKR的影响第79-82页
        3.5.2 反应底物量放大以及催化剂回收研究第82-83页
    3.6 结论第83页
    参考文献第83-85页
第四章 酶促开环一锅合成多种手性化合物研究第85-116页
    4.1 引言第85-86页
    4.2 实验部分第86-95页
        4.2.1 实验试剂第86-87页
        4.2.2 实验仪器及分析方法第87-88页
        4.2.3 化合物编号及结构第88页
        4.2.4 化合物合成及表征第88-95页
        4.2.5 羟基酯的ee值测定方法第95页
    4.3 四元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应研究第95-108页
        4.3.1 酶促开环一锅反应脂肪酶选择第95-97页
        4.3.2 溶剂效应对开环立体选择性的影响第97-98页
        4.3.3 反应时间及投料比对开环立体选择性的影响第98-103页
        4.3.4 仲醇结构对开环结果的影响第103-108页
    4.4 五、六、七元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应研究第108-111页
        4.4.1 五元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应第108-109页
        4.4.2 六元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应第109-110页
        4.4.3 七元环内酯与仲醇的酶促开环一锅反应第110-111页
    4.5 模拟计算研究内酯与仲醇的酶促开环一锅反应第111-113页
    4.6 结论第113-114页
    参考文献第114-116页
第五章 酶促拆分/聚合一锅合成手性聚酯研究第116-142页
    5.1 引言第116-117页
    5.2 聚R-3-羟基丁酸酯的酶促合成研究第117-123页
        5.2.1 实验部分第117-119页
        5.2.2 聚R-3-羟基丁酸酯酶促动力学拆分/聚合一锅合成研究第119-121页
        5.2.3 聚R-3-羟基丁酸酯酶促动态动力学拆分/聚合一锅合成研究第121-123页
    5.3 手性氨基酸聚酯的酶促聚合研究第123-136页
        5.3.1 实验部分第124-129页
        5.3.2 D-和L-氨基酸二酯与二醇的酶促聚合研究第129-131页
        5.3.3 D,L-氨基酸二酯与二醇的酶促聚合研究第131-132页
        5.3.4 N-取代基对手性氨基酸二酯酶促聚合的影响第132-133页
        5.3.5 聚合物结构以及分子量表征方法第133-136页
    5.4 N-酰基取代手性氨基酸二酯聚合机理研究第136-139页
        5.4.1 N-酰基取代氨基酸二酯与二醇聚合机理假设第136-137页
        5.4.2 GC-MS分析验证聚合机理第137-138页
        5.4.3 N-酰基取代手性氨基酸聚酯合成验证聚合机理第138-139页
    5.5 结论第139-140页
    参考文献第140-142页
第六章 总结第142-144页
    一、论文建立了一种高效的酶促动态双动力学拆分方法。该方法采用CAL-B和Raney nickel作为催化剂,通过一步反应合成多种光学纯化合物第142页
    二、论文建立了酶促开环一锅合成多种手性化合物的方法。通过开环一锅反应可以实现仲醇与内醋的同时拆分和合成光学纯的含有两个手性中心经基醋的目的。该方法筒单有效,通过一步反应即可获得三种光学纯产物,因此在不对称合成领域中有着重要的应用前景第142-143页
    三、论文充分利用酶促合成的优点,精心设计底物结构,实现了酶促合成特定结构手性聚酯的目的第143-144页
攻读博士学位期间已发表或待发表的论文第144-145页
致谢第145-146页
附录 (重要化合物的NMR以及GPC谱图)第146-152页

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