| 摘要 | 第3-5页 |
| Abstract | 第5-6页 |
| 第一章 前言 | 第11-37页 |
| 1.1 铑催化的不对称芳基化简介 | 第11-26页 |
| 1.1.1 铑催化的不对称芳基化首次报道及机理 | 第12-13页 |
| 1.1.2 手性配体的发展 | 第13-24页 |
| 1.1.2.1 手性磷配体的发展 | 第14-18页 |
| 1.1.2.2 手性双亚砜配体发展 | 第18-21页 |
| 1.1.2.3 手性双烯配体的发展 | 第21-24页 |
| 1.1.3 铑催化的不对称芳基化的意义 | 第24页 |
| 1.1.4 手性双烯配体在RCAA中对硝基烯烃的应用 | 第24-26页 |
| 1.2 钯催化的烯炔环化反应研究进展 | 第26-31页 |
| 1.2.1 零价钯催化的烯炔环化异构化 | 第26-29页 |
| 1.2.2 炔的卤钯化引发的烯炔环化串联反应 | 第29-31页 |
| 1.3 论文的立题 | 第31-32页 |
| 1.3.1 铑催化的不对称催化 | 第31页 |
| 1.3.2 钯催化的烯炔环化 | 第31-32页 |
| 参考文献 | 第32-37页 |
| 第二章 手性双烯的设计及在铑催化的Michae不对称加成反应中的应用 | 第37-54页 |
| 2.1 课题的引出 | 第37页 |
| 2.2 水芹烯衍生的手性双烯配体的设计与合成 | 第37-38页 |
| 2.3 反应尝试 | 第38-39页 |
| 2.4 含手性双烯的配体库合成 | 第39-40页 |
| 2.5 条件优化 | 第40-43页 |
| 2.6 机理阐述 | 第43-44页 |
| 2.7 底物拓展 | 第44-46页 |
| 2.8 查尔酮的RCAA | 第46-47页 |
| 2.9 1 ,6-加成的RCAA探究 | 第47-49页 |
| 2.10 放大量反应 | 第49页 |
| 2.11 1 ,4-加成动力学控制实验 | 第49-50页 |
| 2.12 本章小结 | 第50-51页 |
| 参考文献 | 第51-54页 |
| 第三章 苯并烯炔环化异构化 | 第54-71页 |
| 3.1 课题的引出 | 第54页 |
| 3.2 烯炔醇环化异构化的挑战性 | 第54-55页 |
| 3.3 1,7-烯炔醇环异构化的意义 | 第55-56页 |
| 3.4 1,7-烯炔醇的环化异构化探究 | 第56-58页 |
| 3.5 底物拓展 | 第58-61页 |
| 3.6 手性抗衡阴离子的不对称催化(ACDC)在烯炔不对称环化中的应用 | 第61-67页 |
| 3.6.1 不对称诱导的常规方法 | 第61-65页 |
| 3.6.1.1 手性助剂介导的面选择性 | 第61-62页 |
| 3.6.1.2 手性配体催化 | 第62页 |
| 3.6.1.3 手性试剂控制 | 第62页 |
| 3.6.1.4 手性离子对催化 | 第62-65页 |
| 3.6.2 DAA促进的ACDC反应探究 | 第65-66页 |
| 3.6.3 (S)-TRIP促进的ACDC反应探究 | 第66-67页 |
| 3.7 本章小结 | 第67-68页 |
| 参引文献 | 第68-71页 |
| 论文总结 | 第71-72页 |
| 第四章 实验部分 | 第72-148页 |
| 4.1 实验通则 | 第72页 |
| 4.2 手性双烯的设计及在铑催化的Michael不对称加成反应中的应用 | 第72-105页 |
| 4.2.1 底物制备 | 第72-74页 |
| 4.2.1.1 硝基烯烃的制备 | 第72页 |
| 4.2.1.2 1-硝基己烯的制备 | 第72-73页 |
| 4.2.1.3 (S)-水芹烯的制备 | 第73页 |
| 4.2.1.4 脱氢松香降胺的制备 | 第73-74页 |
| 4.2.1.5 (R)-67k和(S)-67k的合成 | 第74页 |
| 4.2.2 配体的合成 | 第74-79页 |
| 4.2.2.1 (R)-67b-67e的合成 | 第74-75页 |
| 4.2.2.2 (R)-67a的合成与表征 | 第75-77页 |
| 4.2.2.3 (S)-67g的合成与表征 | 第77页 |
| 4.2.2.4 (R)-67f的合成与表征 | 第77-78页 |
| 4.2.2.5 (R)-67j的合成与表征 | 第78-79页 |
| 4.2.3 铑催化硝基烯烃不对称芳基化 | 第79-100页 |
| 4.2.3.1 化合物(S)-68a的合成与表征 | 第80-81页 |
| 4.2.3.2 化合物(R)-68a的合成与表征 | 第81-82页 |
| 4.2.3.3 化合物68b的合成与表征 | 第82-83页 |
| 4.2.3.4 化合物68c的合成与表征 | 第83-84页 |
| 4.2.3.5 化合物68d的合成与表征 | 第84-85页 |
| 4.2.3.6 化合物68e的合成与表征 | 第85-86页 |
| 4.2.3.7 化合物68f的合成与表征 | 第86-87页 |
| 4.2.3.8 化合物68g的合成与表征 | 第87-88页 |
| 4.2.3.9 化合物68h的合成与表征 | 第88-89页 |
| 4.2.3.10 化合物68i的合成与表征 | 第89-90页 |
| 4.2.3.11 化合物68j的合成与表征 | 第90-91页 |
| 4.2.3.12 化合物68k的合成与表征 | 第91-92页 |
| 4.2.3.13 化合物68l的合成与表征 | 第92-93页 |
| 4.2.3.14 化合物68m的合成与表征 | 第93-94页 |
| 4.2.3.15 化合物68n的合成与表征 | 第94页 |
| 4.2.3.16 化合物 68o 的合成与表征 | 第94-95页 |
| 4.2.3.17 化合物68q的合成与表征 | 第95-96页 |
| 4.2.3.18 化合物68r的合成与表征 | 第96-97页 |
| 4.2.3.19 化合物68w的合成与表征 | 第97-98页 |
| 4.2.3.20 化合物68x的合成与表征 | 第98页 |
| 4.2.3.21 化合物68y的合成与表征 | 第98-99页 |
| 4.2.3.22 化合物68z的合成与表征 | 第99-100页 |
| 4.2.4 铑催化的查尔酮不对称芳基化 | 第100-103页 |
| 4.2.4.1 化合物70a的合成与表征 | 第100-101页 |
| 4.2.4.2 化合物70b的合成与表征 | 第101-103页 |
| 4.2.5 铑催化的二烯酮不对称1,6-加成 | 第103-105页 |
| 4.2.5.1 化合物72a的合成与表征 | 第103-105页 |
| 4.3 苯并烯炔环化环异构化合成双烯 | 第105-145页 |
| 4.3.1 化合物93的合成 | 第105-110页 |
| 4.3.1.1 化合物93a的合成与表征 | 第105-106页 |
| 4.3.1.2 化合物93b的合成与表征 | 第106页 |
| 4.3.1.3 化合物93c的合成与表征 | 第106-107页 |
| 4.3.1.4 化合物93d的合成与表征 | 第107页 |
| 4.3.1.5 化合物93e的合成与表征 | 第107-108页 |
| 4.3.1.6 化合物93f的合成与表征 | 第108页 |
| 4.3.1.7 化合物93g的合成与表征 | 第108-109页 |
| 4.3.1.7 化合物93h的合成与表征 | 第109页 |
| 4.3.1.7 化合物93i的合成与表征 | 第109-110页 |
| 4.3.1.8 化合物93j的合成 | 第110页 |
| 4.3.2 DAA介导的1,7-烯醇环异构化 | 第110-114页 |
| 4.3.2.1 化合物94a的合成与表征 | 第110-111页 |
| 4.3.2.2 化合物94b的合成与表征 | 第111页 |
| 4.3.2.3 化合物94c的合成与表征 | 第111-112页 |
| 4.3.2.4 化合物94d的合成与表征 | 第112页 |
| 4.3.2.5 化合物94e的合成与表征 | 第112-113页 |
| 4.3.2.6 化合物94f的合成与表征 | 第113页 |
| 4.3.2.7 化合物94g的合成与表征 | 第113-114页 |
| 4.3.2.6 化合物94j’的合成与表征 | 第114页 |
| 4.3.3 一锅法环异构化/Diels-Alder反应/内酯化的操作步骤 | 第114-117页 |
| 4.3.3.1 化合物95a的合成与表征 | 第115页 |
| 4.3.3.2 化合物95d的合成与表征 | 第115-116页 |
| 4.3.3.3 化合物95e的合成与表征 | 第116-117页 |
| 4.3.4 化合物96的合成 | 第117-125页 |
| 4.3.4.1 化合物96a的合成 | 第117-118页 |
| 4.3.4.2 化合物96b的合成与表征 | 第118页 |
| 4.3.4.3 化合物96c的合成与表征 | 第118-119页 |
| 4.3.4.4 化合物96d的合成与表征 | 第119-120页 |
| 4.3.4.5 化合物96e的合成与表征 | 第120页 |
| 4.3.4.6 化合物96f的合成与表征 | 第120-121页 |
| 4.3.4.7 化合物96g的合成与表征 | 第121页 |
| 4.3.4.8 化合物96h的合成与表征 | 第121-122页 |
| 4.3.4.9 化合物96i的合成与表征 | 第122页 |
| 4.3.4.10 化合物96j的合成与表征 | 第122-123页 |
| 4.3.4.11 化合物96k的合成与表征 | 第123页 |
| 4.3.4.12 化合物96l的合成与表征 | 第123-124页 |
| 4.3.4.13 化合物96m的合成与表征 | 第124页 |
| 4.3.4.14 化合物96n的合成与表征 | 第124-125页 |
| 4.3.5 DAA催化的烯炔酸酯环异构化 | 第125-133页 |
| 4.3.5.1 化合物97a的合成与表征 | 第125-126页 |
| 4.3.5.2 化合物97b的合成与表征 | 第126页 |
| 4.3.5.3 化合物97c的合成与表征 | 第126-127页 |
| 4.3.5.4 化合物97d的合成与表征 | 第127页 |
| 4.3.5.5 化合物97e的合成与表征 | 第127-128页 |
| 4.3.5.6 化合物97f的合成与表征 | 第128页 |
| 4.3.5.7 化合物97g的合成与表征 | 第128-129页 |
| 4.3.5.8 化合物97h的合成与表征 | 第129页 |
| 4.3.5.9 化合物97i的合成与表征 | 第129-130页 |
| 4.3.5.10 化合物97j的合成与表征 | 第130页 |
| 4.3.5.11 化合物97k的合成与表征 | 第130-131页 |
| 4.3.5.12 化合物97l的合成与表征 | 第131页 |
| 4.3.5.13 化合物97m的合成与表征 | 第131-132页 |
| 4.3.5.14 化合物97n的合成与表征 | 第132-133页 |
| 4.3.6 化合物111的合成 | 第133-138页 |
| 4.3.6.1 化合物135(E/Z)的合成与表征 | 第133-134页 |
| 4.3.6.2 化合物136(E/Z)的合成与表征 | 第134页 |
| 4.3.6.3 化合物137(E/Z)的合成与表征 | 第134-135页 |
| 4.3.6.4 化合物139(E/Z)的合成与表征 | 第135页 |
| 4.3.6.5 化合物111a(E/Z)的合成与表征 | 第135-136页 |
| 4.3.6.6 化合物140(E/Z)的合成与表征 | 第136页 |
| 4.3.6.7 化合物111b(E/Z)的合成与表征 | 第136-137页 |
| 4.3.6.8 化合物 111c 的合成与表征 | 第137页 |
| 4.3.6.9 化合物111d(E/Z)的合成与表征 | 第137-138页 |
| 4.3.6.10 化合物111e(E/Z)的合成与表征 | 第138页 |
| 4.3.7 1,6-烯炔酸酯环异构化构建季碳中心 | 第138-145页 |
| 4.3.7.1 化合物112a的合成与表征 | 第139-140页 |
| 4.3.7.2 化合物112b的合成与表征 | 第140页 |
| 4.3.7.3 化合物112c的合成与表征 | 第140-142页 |
| 4.3.7.4 化合物112d的合成与表征 | 第142-143页 |
| 4.3.7.5 化合物112e的合成与表征 | 第143-145页 |
| 参考文献 | 第145-148页 |
| 附录一 新化合物谱图 | 第148-230页 |
| 附录二 攻读硕士期间发表论文情况 | 第230-231页 |
| 致谢 | 第231-232页 |
