| 摘要 | 第1-5页 |
| ABSTRACT | 第5-6页 |
| 目录 | 第6-8页 |
| 第1章 前言 | 第8-21页 |
| ·研究背景 | 第8-10页 |
| ·[FeFe]-氢化酶 | 第10-20页 |
| ·活性中心(H-cluster)的结构 | 第10-11页 |
| ·活性中心催化还原质子产生氢气的反应机理 | 第11页 |
| ·活性中心化学模拟的研究 | 第11-20页 |
| ·活性中心双硫桥连配体的化学模拟及其全合成研究 | 第11-14页 |
| ·活性中心中羰基配体被富电子配体取代的模拟研究 | 第14-18页 |
| ·活性中心引入光敏性基团的模拟研究 | 第18-19页 |
| ·活性中心的电化学模拟研究 | 第19-20页 |
| ·小结 | 第20-21页 |
| 第2章 实验部分 | 第21-24页 |
| ·试剂及仪器 | 第21-22页 |
| ·试剂及原料 | 第21页 |
| ·分析测试仪器 | 第21-22页 |
| ·一般实验操作 | 第22-24页 |
| ·溶剂的预处理 | 第22页 |
| ·红外光谱实验 | 第22-23页 |
| ·电化学实验 | 第23-24页 |
| 第3章 含二齿膦配体的[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成和研究 #1 | 第24-50页 |
| ·配体和六羰基[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成 | 第24-28页 |
| ·配体的合成 | 第25-27页 |
| ·2-羟甲基-2-甲基-1,3-二(甲苯-4-磺酸酯基)-丙烷(1) | 第25-26页 |
| ·2-羟甲基-2-甲基-1,3-二(硫氰酸基)-丙烷(2) | 第26页 |
| ·2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二硫醇(3) | 第26页 |
| ·4-羟甲基-4-甲基-1,2-二硫杂-环戊烷(4) | 第26页 |
| ·4-甲基-4-(甲苯-4'-磺酸酯甲基)-1,2-二硫杂-环戊烷(5) | 第26-27页 |
| ·2-二(N,N-二苯基瞵)-氨甲基吡啶(L~1) | 第27页 |
| ·2-二(N,N-二苯基膦)-氨甲基苯(L~2) | 第27页 |
| ·六羰基[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成 | 第27-28页 |
| ·[Fe_2{(μ-SCH_2)_2C(CH_3)(CH_2O_H)}(CO)_6](6) | 第27页 |
| ·[Fe_2{(μ-SCH_2)_2C(CH_3)(CH_2OTs)}(CO)_6](7) | 第27-28页 |
| ·含二齿膦配体铁羰基化合物的合成 | 第28-29页 |
| ·[Fe_2(μ-SCH_2)_2C(CH_3)(CH_2OH)(L~1)(CO)_4](8) | 第28页 |
| ·[Fe_2{(μ-SCH_2)_2C(CH_3)(CH_2OH)(L~2)}(CO)_4](9) | 第28-29页 |
| ·[Fe_2{(μ-SCH_2)_2C(CH_3)(CH_2OTs)(L~1)}(CO)_4](10) | 第29页 |
| ·结果与讨论 | 第29-49页 |
| ·模型化合物(10)的晶体结构 | 第29-33页 |
| ·模型化合物8、9、10的质子化 | 第33-38页 |
| ·模型化合物8、9、10的电化学研究 | 第38-49页 |
| ·小结 | 第49-50页 |
| 第4章 二齿膦配体(L~1)取代六羰基[FeFe]-氢化酶模型化合物中CO配体反应的研究 | 第50-63页 |
| ·配体和六羰基[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成 | 第50-52页 |
| ·2,2-二乙基-1,3-二(甲苯-4-磺酸酯基)-丙烷(11) | 第51页 |
| ·2,2-二乙基-1,3-二(硫氰酸基)-丙烷(12) | 第51页 |
| ·2,2-二乙基-1,3-丙二硫醇(13) | 第51-52页 |
| ·[Fe_2{(μ-SCH_2)_2C(CH_2CH_3)_2(CO)_6}](14) | 第52页 |
| ·[Fe_2(μ-SCH_2)_2(CO)_6](15) | 第52页 |
| ·[Fe_2(μ-pdt)(CO)_6](pdt=-SCH_2CH_2CH_2S-)(16) | 第52页 |
| ·结果和讨论 | 第52-63页 |
| ·配体和模型化合物的合成 | 第52-56页 |
| ·2,2-二乙基-1,3-二(甲苯-4-磺酸酯)-丙烷(11) | 第52-53页 |
| ·2,2-二乙基-1,3-二(硫氰酸基)-丙烷(12) | 第53-54页 |
| ·2,2-二乙基-1,3-丙二硫醇(13) | 第54-55页 |
| ·[Fe_2{(μ-SCH_2)_2C(CH_2CH_3)_2}(CO)_6](14) | 第55-56页 |
| ·六羰基模型化合物和二齿膦配体(L~1)的反应 | 第56-63页 |
| ·六羰基模型化合物6和二齿膦配体L~1的反应 | 第57-58页 |
| ·六羰基模型化合物7和二齿膦配体L~1的反应 | 第58-59页 |
| ·六羰基模型化合物14和二齿膦配体L~1的反应 | 第59页 |
| ·模型化合物15、16和二齿膦配体L~1的反应 | 第59-60页 |
| ·小结 | 第60-63页 |
| 致谢 | 第63-64页 |
| 参考文献 | 第64-69页 |
| 攻读学位期间的研究成果 | 第69-70页 |
| 附录相关化合物的表征图谱 | 第70-76页 |
