| 摘要 | 第3-4页 |
| Abstract | 第4页 |
| 第一章 手性硫脲催化吡唑啉-5-酮与硝基烯烃不对称 1,4-加成/亲电卤化反应 | 第9-69页 |
| 1.1 前言 | 第9-15页 |
| 1.1.1 吡唑啉-5-酮类化合物应用于不对称反应研究进展 | 第9-13页 |
| 1.1.2 不对称串联反应构建手性有机氟化物的研究进展 | 第13-15页 |
| 1.2 立题思想 | 第15-17页 |
| 1.3 手性硫脲催化吡唑啉酮与硝基烯烃不对称 1,4-加成/亲电卤化反应的研究 | 第17-28页 |
| 1.3.1 反应条件的优化 | 第17-21页 |
| 1.3.1.1 手性硫脲催化剂的筛选 | 第17-18页 |
| 1.3.1.2 添加剂及其用量的影响 | 第18-19页 |
| 1.3.1.3 反应溶剂、温度及催化剂用量实验 | 第19-21页 |
| 1.3.2 不对称 1,4-加成/亲电氟化反应底物的扩展 | 第21-23页 |
| 1.3.3 不对称 1,4-加成/亲电氯化、溴化反应底物的扩展 | 第23-24页 |
| 1.3.4 反应机理的研究 | 第24-28页 |
| 1.3.4.1 氘代标记实验 | 第24-26页 |
| 1.3.4.2 分步反应研究 | 第26-27页 |
| 1.3.4.3 反应机理 | 第27-28页 |
| 1.4 本章小结 | 第28-29页 |
| 1.5 本章实验部分 | 第29-69页 |
| 1.5.1 手性叔胺硫脲催化剂的合成 | 第30-32页 |
| 1.5.2 不对称 1,4-加成/亲电氟化反应的实验过程及氟化产物数据 | 第32-45页 |
| 1.5.3 不对称 1,4-加成/亲电氯化反应的实验过程及氯化产物数据 | 第45-53页 |
| 1.5.4 不对称 1,4-加成/亲电溴化反应的实验过程及溴化产物数据 | 第53-61页 |
| 1.5.5 叔胺硫脲催化不对称Michael加成的实验过程及产物的解析 | 第61-63页 |
| 1.5.6 中间体 6 的合成转化过程及转化产物的解析 | 第63-65页 |
| 1.5.7 产物的单晶数据 | 第65-69页 |
| 1.5.7.1 氟化产物 3m的单晶数据 | 第65-66页 |
| 1.5.7.2 中间体 6c的单晶数据 | 第66-67页 |
| 1.5.7.3 产物 7b的单晶数据 | 第67-69页 |
| 第二章 一锅多步反应立体选择性合成氟代 2,3-二氢喹啉-4-酮反应的研究 | 第69-101页 |
| 2.1 前言 | 第69-71页 |
| 2.2 立题思想 | 第71-72页 |
| 2.3 一锅多步反应立体选择性合成氟代 2,3-二氢喹啉-4-酮反应的研究 | 第72-78页 |
| 2.3.1 反应条件的优化 | 第72-75页 |
| 2.3.1.1 催化剂的筛选 | 第72-73页 |
| 2.3.1.2 碱及亲电氟化试剂的实验 | 第73-74页 |
| 2.3.1.3 溶剂的影响 | 第74-75页 |
| 2.3.2 底物的扩展 | 第75-77页 |
| 2.3.3 产物的合成转化 | 第77-78页 |
| 2.4 本章小结 | 第78-79页 |
| 2.5 本章实验部分 | 第79-101页 |
| 2.5.1 反应原料的合成 | 第79-82页 |
| 2.5.2 一锅多步反应的实验过程及产物的解析 | 第82-97页 |
| 2.5.3 串联氟化产物的转化 | 第97-99页 |
| 2.5.3.1 串联氟化产物的脱酯基 | 第97-98页 |
| 2.5.3.2 串联氟化产物的还原 | 第98-99页 |
| 2.5.4 氟化产物的单晶数据 | 第99-101页 |
| 2.5.4.1 产物 10a的单晶数据 | 第99-100页 |
| 2.5.4.2 产物 14 的单晶数据 | 第100-101页 |
| 第三章 氧化银参与下端炔与三氟重氮乙烷环加成反应的研究 | 第101-135页 |
| 3.1 前言 | 第101-105页 |
| 3.1.1 3-三氟甲基吡唑—许多药理活性分子核心骨架 | 第101-103页 |
| 3.1.2 2,2,2-三氟重氮乙烷—有用的含氟砌块 | 第103-105页 |
| 3.2 立题思想 | 第105-106页 |
| 3.3 金属参与下端炔与 2,2,2-三氟重氮乙烷环加成反应的研究 | 第106-116页 |
| 3.3.1 反应条件的优化 | 第106-111页 |
| 3.3.1.1 金属试剂的筛选 | 第106-107页 |
| 3.3.1.2 添加剂和三氟乙胺盐酸盐的用量的影响 | 第107-108页 |
| 3.3.1.3 溶剂的影响 | 第108-109页 |
| 3.3.1.4 反应温度和金属试剂的用量的影响 | 第109-110页 |
| 3.3.1.5 水对环加成反应的影响 | 第110-111页 |
| 3.3.2 反应底物的扩展 | 第111-113页 |
| 3.3.3 环加成产物的单晶和合成转化 | 第113-114页 |
| 3.3.3.1 环加成产物 16b的单晶 | 第113页 |
| 3.3.3.2 环加成产物 16b的转化 | 第113-114页 |
| 3.3.3.3 放大量实验和环加成产物 16y的转化 | 第114页 |
| 3.3.4 反应机理的初探 | 第114-116页 |
| 3.4 本章小结 | 第116-117页 |
| 3.5 本章实验部分 | 第117-135页 |
| 3.5.1 氧化银参与炔与三氟重氮乙烷环加成反应过程及产物分析 | 第117-127页 |
| 3.5.2 炔与三氟重氮乙烷环加成反应的放大量实验 | 第127-129页 |
| 3.5.2.1 对甲基苯乙炔与三氟重氮乙烷环加成放大量实验 | 第127-128页 |
| 3.5.2.2 丙炔酸乙酯与三氟重氮乙烷环加成放大量实验 | 第128-129页 |
| 3.5.3 氧化银回收实验 | 第129-130页 |
| 3.5.4 喜乐葆的合成过程 | 第130-131页 |
| 3.5.5 N-甲基-3-三氟甲基-5-吡唑甲酸的合成过程 | 第131-132页 |
| 3.5.6 水对环加成反应的影响实验过程 | 第132页 |
| 3.5.7 环加成反应的同位素标记实验过程 | 第132-133页 |
| 3.5.8 炔银与三氟重氮乙烷环加成反应的实验过程 | 第133-134页 |
| 3.5.9 环加成产物 16b的单晶数据 | 第134-135页 |
| 第四章 DBU催化α,α-二氰基烯烃与三氟甲基芳基酮一锅多步反应的研究 | 第135-169页 |
| 4.1 前言 | 第135-139页 |
| 4.1.1 偕二氟烯烃类化合物合成研究进展 | 第135-138页 |
| 4.1.2 α,α-二氰基烯烃在有机氟化学中的研究进展 | 第138-139页 |
| 4.2 立题思想 | 第139-141页 |
| 4.3 α,α-二氰基烯烃与三氟甲基芳基酮一锅多步反应的研究 | 第141-150页 |
| 4.3.1 反应条件的优化 | 第141-143页 |
| 4.3.1.1 催化剂及其用量和添加剂的筛选 | 第141-142页 |
| 4.3.1.2 反应溶剂的影响 | 第142-143页 |
| 4.3.2 底物的扩展 | 第143-146页 |
| 4.3.3 产物 20a的单晶 | 第146-147页 |
| 4.3.4 反应机理的研究 | 第147-150页 |
| 4.3.4.1 19F NMR检测实验 | 第147-148页 |
| 4.3.4.2 分步反应研究 | 第148-149页 |
| 4.3.4.3 反应机理 | 第149-150页 |
| 4.4 本章小结 | 第150-151页 |
| 4.5 本章实验部分 | 第151-169页 |
| 4.5.1 α,α-二氰基烯烃与三氟芳基酮反应的实验过程及产物的解析 | 第151-166页 |
| 4.5.2 中间体 20a’脱水反应的实验过程及产物的解析 | 第166-167页 |
| 4.5.3 产物的单晶数据 | 第167-169页 |
| 4.5.3.1 产物 20a的单晶数据 | 第167-168页 |
| 4.5.3.2 脱水产物 25a的单晶数据 | 第168-169页 |
| 第五章 总结论 | 第169-171页 |
| 参考文献 | 第171-181页 |
| 附录 部分代表性化合物的NMR谱图 | 第181-196页 |
| 在学期间发表的学术论文与研究成果 | 第196-197页 |
| 致谢 | 第197页 |
