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Ⅰ.富电性铁、钴和镍配合物对全氟甲苯和全氟萘体系选择性C-F键活化机理的DFT研究 Ⅱ.富电性铁和镍配合物对化学键(C-O,N-H,O-H)的活化及功能化研究

第I部分 富电性铁、钴和镍配合物对全氟甲苯和全氟萘体系选择性C-F键活化机理研究第14-48页
    中文摘要第14-16页
    Abstract第16-18页
    第一章 绪论第18-29页
        1.1 过渡金属配合物促进的含氟芳烃C-F键活化研究进展第18-28页
        1.2 本论文的立题依据和研究内容第28-29页
    第二章 全氟甲苯及全氟萘体系选择性C-F键活化机理研究第29-47页
        2.1 引言第29页
        2.2 Ni(PMe_3)_4促进的全氟甲苯选择性C-F键活化反应机理研究第29-36页
            2.2.1 研究背景第29-30页
            2.2.2 计算方法第30-31页
            2.2.3 结果与讨论第31-35页
            2.2.4 小结第35-36页
        2.3 铁、钴和镍配合物促进的全氟萘C-F键活化机理初步理论研究第36-47页
            2.3.1 研究背景第36-37页
            2.3.2 计算方法第37页
            2.3.3 结果与讨论第37-43页
            2.3.4 Ni(PMe_3)_4与全氟萘的反应第43-45页
            2.3.5 配合物9和10的合成第45-46页
            2.3.6 小结第46-47页
    第三章 总结论第47-48页
第Ⅱ部分 富电性铁和镍配合物对化学键(C-O,N-H,O-H)的活化及功能化研究第48-126页
    中文摘要第48-50页
    Abstract第50-52页
    符号说明第52-53页
    第一章 绪论第53-71页
        1.1 过渡金属参与的C-O键活化的研究进展第53-67页
            1.1.1 醇类C-O键的活化第53-57页
            1.1.2 醚类C-O键的活化第57-61页
            1.1.3 酯类C-O键的活化第61-67页
        1.2 过渡金属对N-H、O-H键活化的研究进展第67-70页
            1.2.1 金属配合物主导的N-H键活化第67-70页
            1.2.2 金属配合物主导的O-H键活化第70页
        1.3 本课题立题依据和研究内容第70-71页
    第二章 实验结果与讨论第71-104页
        2.1 三甲基膦配位的Fe与含导向基团酯的反应第71-79页
            2.1.1 酯的合成第71页
            2.1.2 Fe(PMe_3)_4对8-羟基喹啉酯中酰氧键的活化及新型羰基Fe化合物5-8的合成第71-79页
                2.1.2.1 Fe(PMe_3)_4与化合物1的反应第72-73页
                2.1.2.2 Fe(PMe_3)_4与醋2的反应第73-75页
                2.1.2.3 Fe(PMe_3)_4与3的反应第75-77页
                2.1.2.4 Fe(PMe_3)_4与4的反应第77-79页
            2.1.3 小结第79页
        2.2 Fe(PMe_3)_4与配体9-12的反应第79-83页
            2.2.1 Fe(PMe_3)_4与9的反应第79-80页
            2.2.2 Fe(PMe_3)_4与10的反应第80-83页
        2.3 Fe(PMe_3)_4与含导向基团醚的反应第83-88页
            2.3.1 原料醚的合成第83-85页
            2.3.2. 醚与Fe(PMe_3)_4的反应第85-88页
                2.3.2.1 配体17与Fe(PMe_3)_4的反应第85页
                2.3.2.2 配体18与Fe(PMe_3)_4的反应第85-87页
                2.3.2.3 配体21与Fe(PMe_3)_4的反应第87-88页
            2.3.3 小结第88页
        2.4 三甲基膦配位的Fe、Ni与含定位基团的酰胺、硫酰胺的反应第88-95页
            2.4.1 配体的合成第88-89页
            2.4.2 配体与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应第89-94页
                2.4.2.1 配体24与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应第89-90页
                2.4.2.2 配体26与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应第90-92页
                2.4.2.3 配体27和28与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应第92-94页
            2.4.3 小结第94-95页
        2.5 三甲基膦配位的Fe、Ni配合物与8-羟基喹啉的反应第95-104页
            2.5.1 Ni配合物与8-羟基喹啉的反应第95-97页
                2.5.1.1 NiMe_2(PMe_3)_3与8-羟基喹啉的反应第95-96页
                2.5.1.2 Ni(PMe_3)_4与8-羟基喹啉的反应第96-97页
            2.5.2 Fe(PMe_3)_4与8-羟基喹啉的反应第97-103页
                2.5.2.1 Fe-H配合物的合成第97-98页
                2.5.2.2 Fe-H配合物38的催化反应第98页
                2.5.2.3 配合物38的性质反应第98-103页
                    2.5.2.3.1 配合物38与溴乙烷的反应第98-99页
                    2.5.2.3.2 配合物38与MeI的反应第99页
                    2.5.2.3.3 配合物38与CO的反应第99-100页
                    2.5.2.3.4 配合物38与苯乙炔的反应第100-101页
                    2.5.2.3.5 配合物38与三氟乙酸的反应第101页
                    2.5.2.3.6 配合物38与环已基异氰酸酯的反应第101-103页
            2.5.3 小结第103-104页
    第三章 实验部分第104-118页
        3.1 合成和表征手段第104页
        3.2 试剂第104-105页
        3.3 仪器第105页
        3.4 原料的制备第105页
            3.4.1 PMe_3的制备第105页
            3.4.2 Fe(PMe_3)_4的制备第105页
            3.4.3 镍系列前驱体化合物的制备第105页
        3.5 配体的制备第105-111页
            3.5.1 配体1的制备第105-106页
            3.5.2 配体2的制备第106页
            3.5.3 配体3的制备第106-107页
            3.5.4 配体4的制备第107页
            3.5.5 配体9的制备第107-108页
            3.5.6 配体10的制备第108页
            3.5.7 配体11的制备第108页
            3.5.8 配体12的制备第108-109页
            3.5.9 配体17的制备第109页
            3.5.10 配体18的制备第109页
            3.5.11 配体19的制备第109页
            3.5.12 配体20的制备第109-110页
            3.5.13 配体22的制备第110页
            3.5.14 N-苄基吡啶-2-硫代甲酰胺26的制备第110-111页
            3.5.15 N-苄基吡啶-2-甲酰胺27的制备第111页
            3.5.16 配体28的制备第111页
        3.6 新化合物的的合成第111-118页
            3.6.1 配合物5的合成第111-112页
            3.6.2 配合物6的合成第112-113页
            3.6.3 配合物7的合成第113-114页
            3.6.4 配合物8的合成第114-115页
            3.6.5 配合物32的合成第115页
            3.6.6 配合物34的合成第115-116页
            3.6.7 配合物38的合成第116页
            3.6.8 配合物40的合成第116-117页
            3.6.9 配合物42的合成第117-118页
    第四章 总结论第118-126页
附录一 晶体结构部分数据第126-137页
附录二 典型红外光谱谱图第137-140页
附录三 典型核磁共振光谱谱图第140-151页
参考文献第151-162页
致谢第162-163页
博士期间撰写论文目录第163-164页
英文文章第164-172页
学位论文评阅及答辩情况表第172页

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