第I部分 富电性铁、钴和镍配合物对全氟甲苯和全氟萘体系选择性C-F键活化机理研究 | 第14-48页 |
中文摘要 | 第14-16页 |
Abstract | 第16-18页 |
第一章 绪论 | 第18-29页 |
1.1 过渡金属配合物促进的含氟芳烃C-F键活化研究进展 | 第18-28页 |
1.2 本论文的立题依据和研究内容 | 第28-29页 |
第二章 全氟甲苯及全氟萘体系选择性C-F键活化机理研究 | 第29-47页 |
2.1 引言 | 第29页 |
2.2 Ni(PMe_3)_4促进的全氟甲苯选择性C-F键活化反应机理研究 | 第29-36页 |
2.2.1 研究背景 | 第29-30页 |
2.2.2 计算方法 | 第30-31页 |
2.2.3 结果与讨论 | 第31-35页 |
2.2.4 小结 | 第35-36页 |
2.3 铁、钴和镍配合物促进的全氟萘C-F键活化机理初步理论研究 | 第36-47页 |
2.3.1 研究背景 | 第36-37页 |
2.3.2 计算方法 | 第37页 |
2.3.3 结果与讨论 | 第37-43页 |
2.3.4 Ni(PMe_3)_4与全氟萘的反应 | 第43-45页 |
2.3.5 配合物9和10的合成 | 第45-46页 |
2.3.6 小结 | 第46-47页 |
第三章 总结论 | 第47-48页 |
第Ⅱ部分 富电性铁和镍配合物对化学键(C-O,N-H,O-H)的活化及功能化研究 | 第48-126页 |
中文摘要 | 第48-50页 |
Abstract | 第50-52页 |
符号说明 | 第52-53页 |
第一章 绪论 | 第53-71页 |
1.1 过渡金属参与的C-O键活化的研究进展 | 第53-67页 |
1.1.1 醇类C-O键的活化 | 第53-57页 |
1.1.2 醚类C-O键的活化 | 第57-61页 |
1.1.3 酯类C-O键的活化 | 第61-67页 |
1.2 过渡金属对N-H、O-H键活化的研究进展 | 第67-70页 |
1.2.1 金属配合物主导的N-H键活化 | 第67-70页 |
1.2.2 金属配合物主导的O-H键活化 | 第70页 |
1.3 本课题立题依据和研究内容 | 第70-71页 |
第二章 实验结果与讨论 | 第71-104页 |
2.1 三甲基膦配位的Fe与含导向基团酯的反应 | 第71-79页 |
2.1.1 酯的合成 | 第71页 |
2.1.2 Fe(PMe_3)_4对8-羟基喹啉酯中酰氧键的活化及新型羰基Fe化合物5-8的合成 | 第71-79页 |
2.1.2.1 Fe(PMe_3)_4与化合物1的反应 | 第72-73页 |
2.1.2.2 Fe(PMe_3)_4与醋2的反应 | 第73-75页 |
2.1.2.3 Fe(PMe_3)_4与3的反应 | 第75-77页 |
2.1.2.4 Fe(PMe_3)_4与4的反应 | 第77-79页 |
2.1.3 小结 | 第79页 |
2.2 Fe(PMe_3)_4与配体9-12的反应 | 第79-83页 |
2.2.1 Fe(PMe_3)_4与9的反应 | 第79-80页 |
2.2.2 Fe(PMe_3)_4与10的反应 | 第80-83页 |
2.3 Fe(PMe_3)_4与含导向基团醚的反应 | 第83-88页 |
2.3.1 原料醚的合成 | 第83-85页 |
2.3.2. 醚与Fe(PMe_3)_4的反应 | 第85-88页 |
2.3.2.1 配体17与Fe(PMe_3)_4的反应 | 第85页 |
2.3.2.2 配体18与Fe(PMe_3)_4的反应 | 第85-87页 |
2.3.2.3 配体21与Fe(PMe_3)_4的反应 | 第87-88页 |
2.3.3 小结 | 第88页 |
2.4 三甲基膦配位的Fe、Ni与含定位基团的酰胺、硫酰胺的反应 | 第88-95页 |
2.4.1 配体的合成 | 第88-89页 |
2.4.2 配体与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应 | 第89-94页 |
2.4.2.1 配体24与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应 | 第89-90页 |
2.4.2.2 配体26与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应 | 第90-92页 |
2.4.2.3 配体27和28与Fe(PMe_3)_4、Ni(PMe_3)_4以及NiMe_2(PMe_3)_3的反应 | 第92-94页 |
2.4.3 小结 | 第94-95页 |
2.5 三甲基膦配位的Fe、Ni配合物与8-羟基喹啉的反应 | 第95-104页 |
2.5.1 Ni配合物与8-羟基喹啉的反应 | 第95-97页 |
2.5.1.1 NiMe_2(PMe_3)_3与8-羟基喹啉的反应 | 第95-96页 |
2.5.1.2 Ni(PMe_3)_4与8-羟基喹啉的反应 | 第96-97页 |
2.5.2 Fe(PMe_3)_4与8-羟基喹啉的反应 | 第97-103页 |
2.5.2.1 Fe-H配合物的合成 | 第97-98页 |
2.5.2.2 Fe-H配合物38的催化反应 | 第98页 |
2.5.2.3 配合物38的性质反应 | 第98-103页 |
2.5.2.3.1 配合物38与溴乙烷的反应 | 第98-99页 |
2.5.2.3.2 配合物38与MeI的反应 | 第99页 |
2.5.2.3.3 配合物38与CO的反应 | 第99-100页 |
2.5.2.3.4 配合物38与苯乙炔的反应 | 第100-101页 |
2.5.2.3.5 配合物38与三氟乙酸的反应 | 第101页 |
2.5.2.3.6 配合物38与环已基异氰酸酯的反应 | 第101-103页 |
2.5.3 小结 | 第103-104页 |
第三章 实验部分 | 第104-118页 |
3.1 合成和表征手段 | 第104页 |
3.2 试剂 | 第104-105页 |
3.3 仪器 | 第105页 |
3.4 原料的制备 | 第105页 |
3.4.1 PMe_3的制备 | 第105页 |
3.4.2 Fe(PMe_3)_4的制备 | 第105页 |
3.4.3 镍系列前驱体化合物的制备 | 第105页 |
3.5 配体的制备 | 第105-111页 |
3.5.1 配体1的制备 | 第105-106页 |
3.5.2 配体2的制备 | 第106页 |
3.5.3 配体3的制备 | 第106-107页 |
3.5.4 配体4的制备 | 第107页 |
3.5.5 配体9的制备 | 第107-108页 |
3.5.6 配体10的制备 | 第108页 |
3.5.7 配体11的制备 | 第108页 |
3.5.8 配体12的制备 | 第108-109页 |
3.5.9 配体17的制备 | 第109页 |
3.5.10 配体18的制备 | 第109页 |
3.5.11 配体19的制备 | 第109页 |
3.5.12 配体20的制备 | 第109-110页 |
3.5.13 配体22的制备 | 第110页 |
3.5.14 N-苄基吡啶-2-硫代甲酰胺26的制备 | 第110-111页 |
3.5.15 N-苄基吡啶-2-甲酰胺27的制备 | 第111页 |
3.5.16 配体28的制备 | 第111页 |
3.6 新化合物的的合成 | 第111-118页 |
3.6.1 配合物5的合成 | 第111-112页 |
3.6.2 配合物6的合成 | 第112-113页 |
3.6.3 配合物7的合成 | 第113-114页 |
3.6.4 配合物8的合成 | 第114-115页 |
3.6.5 配合物32的合成 | 第115页 |
3.6.6 配合物34的合成 | 第115-116页 |
3.6.7 配合物38的合成 | 第116页 |
3.6.8 配合物40的合成 | 第116-117页 |
3.6.9 配合物42的合成 | 第117-118页 |
第四章 总结论 | 第118-126页 |
附录一 晶体结构部分数据 | 第126-137页 |
附录二 典型红外光谱谱图 | 第137-140页 |
附录三 典型核磁共振光谱谱图 | 第140-151页 |
参考文献 | 第151-162页 |
致谢 | 第162-163页 |
博士期间撰写论文目录 | 第163-164页 |
英文文章 | 第164-172页 |
学位论文评阅及答辩情况表 | 第172页 |