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复合型固体酸催化剂的制备及其催化生物质生成糠醛的研究

摘要第5-8页
Abstract第8-12页
第一章 绪论第22-41页
    1.1 引言第22页
    1.2 木质纤维素生物质的化学成分第22-24页
        1.2.1 纤维素第22-23页
        1.2.2 半纤维素第23页
        1.2.3 木质素第23-24页
    1.3 木质纤维素生物质制备能源及高附加值化学品的主要途径第24-28页
        1.3.1 生物法第24-25页
        1.3.2 机械法第25页
        1.3.3 热化学法第25-28页
            1.3.3.1 气化第26页
            1.3.3.2 热解第26-27页
            1.3.3.3 液化第27-28页
    1.4 木质纤维素生物质制备呋喃类化学品的研究第28-31页
        1.4.1 基于纤维素的呋喃类化学品的制备第28-29页
        1.4.2 基于半纤维素的呋喃类化学品的制备第29-31页
    1.5 糠醛生产的研究进展第31-36页
        1.5.1 糠醛的生产工艺第31-32页
            1.5.1.1 一步法生产工艺第31页
            1.5.1.2 两步法生产工艺第31-32页
        1.5.2 糠醛生产的催化剂第32-34页
            1.5.2.1 均相催化剂第32页
            1.5.2.2 异相催化剂第32-34页
        1.5.3 糠醛生产的反应体系第34-36页
            1.5.3.1 单相体系第34-35页
            1.5.3.2 两相体系第35-36页
    1.6 催化半纤维素制备糠醛的基本原理第36-38页
        1.6.1 木质纤维素生物质中半纤维素水解的反应机理第36-37页
        1.6.2 戊糖转化成糠醛的反应机理第37-38页
    1.7 选题的目的、意义和主要研究内容第38-41页
        1.7.1 选题的目的与意义第38-39页
        1.7.2 主要研究内容第39-41页
第二章 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的制备及其催化生物质生成糠醛的研究第41-93页
    2.1 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的制备及其光催化木糖为糠醛的研究第41-53页
        2.1.1 引言第41-42页
        2.1.2 实验原料和方法第42-44页
            2.1.2.1 实验原料及仪器第42页
                2.1.2.1.1 实验原料第42页
                2.1.2.1.2 实验仪器第42页
            2.1.2.2 催化剂的制备第42-43页
                2.1.2.2.1 TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的制备第42页
                2.1.2.2.2 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的制备第42-43页
            2.1.2.3 催化剂的表征第43-44页
                2.1.2.3.1 XRD分析第43页
                2.1.2.3.2 FT-IR分析第43页
                2.1.2.3.3 TGA分析第43页
                2.1.2.3.4 BET分析第43页
                2.1.2.3.5 UV-vis分析第43页
                2.1.2.3.6 NH_3-TPD分析第43-44页
                2.1.2.3.7 Pyridine FT-IR分析第44页
            2.1.2.4 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)光催化木糖生成糠醛第44页
            2.1.2.5 产物检测与分析第44页
        2.1.3 结果与讨论第44-52页
            2.1.3.1 催化剂SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的表征第44-49页
                2.1.3.1.1 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的XRD表征第44-45页
                2.1.3.1.2 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的FT-IR表征第45-46页
                2.1.3.1.3 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的TGA表征第46-47页
                2.1.3.1.4 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的UV-vis表征第47页
                2.1.3.1.5 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的NH_3~-TPD表征第47-48页
                2.1.3.1.6 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)的Pyridine FT-IR表征第48-49页
            2.1.3.2 SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)光催化木糖生成糠醛第49-52页
                2.1.3.2.1 光照、硫酸根、La~(3+)对SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)催化性能的影响第49-51页
                2.1.3.2.2 硫酸根浸渍浓度对SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)催化性能的影响第51页
                2.1.3.2.3 La~(3+)离子含量对SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)催化性能的影响第51-52页
        2.1.4 结论第52-53页
    2.2 两相体系中SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)催化木糖生成糠醛的研究第53-62页
        2.2.1 引言第53-54页
        2.2.2 实验原料和方法第54-55页
            2.2.2.1 实验原料和仪器第54-55页
                2.2.2.1.1 实验原料第54-55页
                2.2.2.1.2 实验仪器第55页
            2.2.2.2 两相体系中催化木糖生成糠醛第55页
            2.2.2.3 催化剂重复利用第55页
            2.2.2.4 产物检测与分析第55页
        2.2.3 结果与讨论第55-61页
            2.2.3.1 两相体系的组成对糠醛生成的影响第55-57页
            2.2.3.2 两相体系中助剂添加量对糠醛生成的影响第57-58页
            2.2.3.3 木糖浓度对糠醛生成的影响第58-59页
            2.2.3.4 水相和有机相体积比对糠醛生成的影响第59页
            2.2.3.5 反应温度和时间对糠醛生成的影响第59-61页
            2.2.3.6 催化剂的重复利用性研究第61页
        2.2.4 结论第61-62页
    2.3 玉米芯半纤维素的分离提纯及其理化性质对糠醛生成的影响第62-78页
        2.3.1 引言第62-63页
        2.3.2 实验原料和方法第63-67页
            2.3.2.1 实验原料及仪器第63页
                2.3.2.1.1 实验原料第63页
                2.3.2.1.2 实验仪器第63页
            2.3.2.2 玉米芯半纤维素的分离提纯第63-65页
            2.3.2.3 玉米芯半纤维素的理化性质分析第65-66页
                2.3.2.3.1 半纤维素表征第65页
                2.3.2.3.2 半纤维素分子量的检测第65页
                2.3.2.3.3 半纤维素化学组成的检测第65-66页
            2.3.2.4 催化半纤维素生成糠醛第66页
            2.3.2.5 产物检测与分析第66-67页
        2.3.3 结果与讨论第67-77页
            2.3.3.1 水溶性聚糖和碱溶性半纤维素得率第67-68页
            2.3.3.2 水溶性聚糖和碱溶性半纤维素的化学组成第68-70页
            2.3.3.3 分子量分析第70-71页
            2.3.3.4 FT-IR分析第71-72页
            2.3.3.5 热重分析第72-74页
            2.3.3.6 玉米芯半纤维素的~1H和~(13)C NMR分析第74-75页
            2.3.3.7 两相体系中SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2/La~(3+)催化木聚糖生成糠醛第75-77页
        2.3.4 结论第77-78页
    2.4 固体酸水热转化玉米芯生成木糖和糠醛的研究第78-93页
        2.4.1 引言第78-79页
        2.4.2 实验原料和方法第79-82页
            2.4.2.1 实验原料及仪器第79-80页
                2.4.2.1.1 实验原料第79页
                2.4.2.1.2 实验仪器第79-80页
            2.4.2.2 固体酸水热转化玉米芯生成木糖和糠醛第80-81页
            2.4.2.3 液体产物分析第81页
                2.4.2.3.1 甲酸、乙酰丙酸、糠醛和 5-羟甲基糠醛的检测第81页
                2.4.2.3.2 单糖的检测第81页
            2.4.2.4 固体产物分析第81-82页
                2.4.2.4.1 XRD分析第81页
                2.4.2.4.2 SEM分析第81页
                2.4.2.4.3 BET分析第81页
                2.4.2.4.4 固体~(13)C NMR分析第81-82页
                2.4.2.4.5 元素分析第82页
                2.4.2.4.6 组分分析第82页
        2.4.3 结果与讨论第82-92页
            2.4.3.1 液体产物分析第82-86页
                2.4.3.1.1 固体酸催化剂对水解液成分的影响第82-83页
                2.4.3.1.2 反应温度和时间对水解液成分的影响第83-85页
                2.4.3.1.3 玉米芯和水的比例对水解液成分的影响第85-86页
            2.4.3.2 固体产物分析第86-92页
                2.4.3.2.1 固体残渣形貌分析第86-87页
                2.4.3.2.2 固体残渣比表面积和孔结构分析第87页
                2.4.3.2.3 固体残渣XRD分析第87-88页
                2.4.3.2.4 固体残渣~(13)C NMR分析第88-90页
                2.4.3.2.5 固体残渣的成分分析第90-92页
        2.4.4 结论第92-93页
第三章 Sn-MMT的制备及其催化生物质生成糠醛的研究第93-123页
    3.1 Sn-MMT的制备及其催化木糖和半纤维素生成糠醛第93-106页
        3.1.1 前言第93-94页
        3.1.2 实验原料和方法第94-96页
            3.1.2.1 实验原料及仪器第94-95页
                3.1.2.1.1 实验原料第94-95页
                3.1.2.1.2 实验仪器第95页
            3.1.2.2 催化剂的制备第95页
            3.1.2.3 催化剂的表征第95页
            3.1.2.4 催化木糖和半纤维素生成糠醛第95-96页
        3.1.3 结果与讨论第96-105页
            3.1.3.1 催化剂的表征第96-98页
            3.1.3.2 不同催化剂、助剂以及反应体系对木糖转化生成糠醛的影响第98-101页
            3.1.3.3 反应温度和时间对催化木糖生成糠醛的影响第101-102页
            3.1.3.4 腐殖物来源第102-103页
            3.1.3.5 催化剂的重复利用性能研究第103页
            3.1.3.6 催化半纤维素生成糠醛第103-105页
        3.1.4 结论第105-106页
    3.2 微波水热处理玉米芯水解液成分与糠醛产率之间的关系第106-123页
        3.2.1 前言第106-107页
        3.2.2 实验原料和方法第107-109页
            3.2.2.1 实验原料及仪器第107-108页
                3.2.2.1.1 实验原料第107页
                3.2.2.1.2 实验仪器第107-108页
            3.2.2.2 微波水热处理玉米芯第108页
            3.2.2.3 水解液中沉淀醇不溶性半纤维素第108页
            3.2.2.4 两相体系中Sn-MMT催化水解液生成糠醛第108页
            3.2.2.5 产物分析第108-109页
        3.2.3 结果与讨论第109-122页
            3.2.3.1 微波水热处理玉米芯过程中半纤维素的溶出和解聚规律第109-119页
            3.2.3.2 两相体系中Sn-MMT催化水解液生成糠醛第119-122页
        3.2.4 结论第122-123页
第四章 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的制备及其催化生物质生成糠醛的研究第123-149页
    4.1 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的制备及其催化木糖和半纤维素生成糠醛第123-138页
        4.1.1 前言第123页
        4.1.2 实验原料和方法第123-125页
            4.1.2.1 实验原料及仪器第123-124页
                4.1.2.1.1 实验原料第123-124页
                4.1.2.1.2 实验仪器第124页
            4.1.2.2 催化剂的制备第124页
                4.1.2.2.1 SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的制备第124页
                4.1.2.2.2 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的制备第124页
            4.1.2.3 催化剂的表征第124页
            4.1.2.4 两相体系中催化木糖和半纤维素生成糠醛第124-125页
                4.1.2.4.1 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)催化木糖生成糠醛第124-125页
                4.1.2.4.2 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)催化半纤维素生成糠醛第125页
            4.1.2.5 催化剂的重复利用第125页
            4.1.2.6 产物检测与分析第125页
        4.1.3 结果与讨论第125-137页
            4.1.3.1 催化剂SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的表征第125-130页
                4.1.3.1.1 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的XRD表征第125-126页
                4.1.3.1.2 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的FT-IR表征第126-127页
                4.1.3.1.3 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的TGA表征第127-128页
                4.1.3.1.4 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的NH_3-TPD表征第128-129页
                4.1.3.1.5 SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的吡啶FT-IR表征第129-130页
            4.1.3.2 两相体系中催化木糖生成糠醛第130-135页
                4.1.3.2.1 催化剂组分对糠醛生成的影响第130-131页
                4.1.3.2.2 不同煅烧温度和时间对SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)催化性能的影响第131页
                4.1.3.2.3 木糖初始浓度对糠醛生成的影响第131-132页
                4.1.3.2.4 两相体系中不同溶剂比对糠醛生成的影响第132-133页
                4.1.3.2.5 不同反应温度和时间对糠醛生成的影响第133-134页
                4.1.3.2.6 催化剂SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3/La~(3+)的重复利用性能研究第134-135页
            4.1.3.3 两相体系中催化半纤维素生成糠醛第135-137页
        4.1.4 结论第137-138页
    4.2 不同机械预处理方式对催化水热处理玉米芯影响的研究第138-149页
        4.2.1 前言第138-139页
        4.2.2 实验原料和方法第139-140页
            4.2.2.1 实验原料及仪器第139页
                4.2.2.1.1 实验原料第139页
                4.2.2.1.2 实验仪器第139页
            4.2.2.2 催化玉米芯生成木糖和糠醛第139页
            4.2.2.3 液体和固体产物的分析第139-140页
                4.2.2.3.1 液体产物的分析第140页
                4.2.2.3.2 固体产物的分析第140页
        4.2.3 结果与讨论第140-147页
            4.2.3.1 液体产物分析第140-143页
                4.2.3.1.1 不同机械预处理方式对水解液成分的影响第141-142页
                4.2.3.1.2 不同反应温度和时间对水解液成分的影响第142-143页
            4.2.3.2 固体产物分析第143-147页
                4.2.3.2.1 固体残渣形貌分析第143-144页
                4.2.3.2.2 XRD分析第144页
                4.2.3.2.3 FT-IR分析第144-145页
                4.2.3.2.4 固体~(13)C NMR分析第145-146页
                4.2.3.2.5 玉米芯残渣成分分析第146-147页
        4.2.4 结论第147-149页
结论与展望第149-154页
参考文献第154-176页
攻读博士学位期间取得的研究成果第176-183页
致谢第183-184页
附件第184页

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