| 摘要 | 第1-9页 |
| ABSTRACT | 第9-11页 |
| 第一章 文献综述 | 第11-37页 |
| 1.1 引言 | 第11-12页 |
| 1.2 低等规聚丙烯 | 第12-20页 |
| 1.2.1 合成等规—无规多嵌段聚丙烯的茂金属催化体系 | 第12-15页 |
| 1.2.1.1 非桥联茂金属催化体系 | 第12-13页 |
| 1.2.1.2 非对称桥联茂金属催化体系 | 第13-15页 |
| 1.2.2 合成无规聚丙烯的茂金属催化体系 | 第15-17页 |
| 1.2.3 合成低等规聚丙烯的Z-N催化体系 | 第17-20页 |
| 1.2.3.1 载体的选择 | 第17页 |
| 1.2.3.2 MgCl_2载体的作用 | 第17-18页 |
| 1.2.3.3 MgCl_2载体Z-N催化剂活性中心类型及分布 | 第18-20页 |
| 1.3 宽分子暈分布聚乙烯 | 第20-25页 |
| 1.3.1 复合土催化剂法 | 第20-23页 |
| 1.3.1.1 复合茂金属催化体系 | 第20-22页 |
| 1.3.1.2 茂金属/Z-N催化剂复合体系 | 第22-23页 |
| 1.3.1.3 复合Z-N催化体系 | 第23页 |
| 1.3.2 复合载体法 | 第23-24页 |
| 1.3.3 其它催化体系 | 第24-25页 |
| 1.4 乙烯与α-烯烃共聚合 | 第25-26页 |
| 1.4.1 共单体效应 | 第25-26页 |
| 1.4.2 竞聚率 | 第26页 |
| 1.5 Z-N催化剂的制各方法 | 第26-30页 |
| 1.5.1 MgCl_2负载Z-N催化剂的制备 | 第26-28页 |
| 1.5.2 复合载体负载型Z-N催化剂的制备 | 第28-30页 |
| 1.6 聚合动力学研究 | 第30-32页 |
| 1.6.1 单活性中心模型 | 第30页 |
| 1.6.2 多活性中心模型 | 第30-32页 |
| 1.6.2.1 Chien模型——考虑链转移利失活反应 | 第30-31页 |
| 1.6.2.2 Hamielec模型——考虑活性中心的转化 | 第31-32页 |
| 1.6.2.3 江山模型——考虑再活化反应 | 第32页 |
| 1.7 聚丙烯链结构的研究 | 第32-35页 |
| 1.7.1 活性中心控制机理 | 第32页 |
| 1.7.2 链末端控制机理 | 第32-34页 |
| 1.7.3 双控制机理 | 第34-35页 |
| 1.8 课题的提出及意义 | 第35-37页 |
| 第二章 实验部分 | 第37-43页 |
| 2.1 原料与试剂 | 第37页 |
| 2.2 主要试剂的精制 | 第37-38页 |
| 2.3 载体的预处理 | 第38页 |
| 2.4 催化剂的制备 | 第38-39页 |
| 2.5 载体和催化剂中镁含量的测定 | 第39-40页 |
| 2.6 催化剂中钛含量的测定 | 第40页 |
| 2.7 催化烯烃均聚利共聚 | 第40-41页 |
| 2.8 聚合产物的表征 | 第41-43页 |
| 第三章 一釜球磨法制备低载钛Z-N催化剂及用于催化丙烯聚合的研究 | 第43-52页 |
| 3.1 一釜球磨法制备工艺 | 第43-44页 |
| 3.2 载钛量对丙烯聚合的影响 | 第44-45页 |
| 3.3 聚合温度对丙烯聚合的影响 | 第45-47页 |
| 3.4 [Al]/[Ti]比对丙烯聚合的影响 | 第47页 |
| 3.5 催化剂浓度对丙烯聚合的影响 | 第47-48页 |
| 3.6 载体预处理对丙烯聚合的影响 | 第48-49页 |
| 3.7 聚合产物用作沥青改性剂的试验结果 | 第49-51页 |
| 3.8 小结 | 第51-52页 |
| 第四章 一釜球磨法制备的低载钛Z-N催化剂的活性中心种类及分布的研究 | 第52-66页 |
| 4.1 所得聚丙烯的分子量及分子暈分布 | 第52-55页 |
| 4.2 分子量及分子量分布的分析 | 第55-57页 |
| 4.3 实验数据分析 | 第57-65页 |
| 4.3.1 聚合温度对各活性中心产生的聚合物的分布的影响 | 第58-59页 |
| 4.3.2 铝钛摩尔比对各活性中心产生的聚合物的分布的影响 | 第59-61页 |
| 4.3.3 催化剂浓度对各活性中心产生的聚合物的分布的影响 | 第61-62页 |
| 4.3.4 聚合时间对各活性中心产生的聚合物的分布的影响 | 第62页 |
| 4.3.5 氢气分压对各活性中心产生的聚合物的分布的影响 | 第62-64页 |
| 4.3.6 载体的预处理对各活性中心产生的聚合物的分布的影响 | 第64-65页 |
| 4.4 小结 | 第65-66页 |
| 第五章 低载钛Z-N催化剂所制得的聚丙烯的微结构分析及聚合动力学研究 | 第66-89页 |
| 5.1 理论发展 | 第66-73页 |
| 5.1.1 存在两种能够相互转换的活性中心的催化剂催化丙烯聚合的聚合物链增长模型 | 第66-71页 |
| 5.1.1.1 Coleman模型 | 第66-67页 |
| 5.1.1.2 模型的发展 | 第67-71页 |
| 5.1.2 新型低载钛Z-N催化剂中多种链增长方式控制的聚合机理模型 | 第71-73页 |
| 5.1.2.1 新型低载钛Z-N催化剂催化丙烯聚合过程中存在的6种不同的聚合物链增长方式 | 第71-72页 |
| 5.1.2.2 新型低载钛Z-N催化剂催化丙烯聚合过程中聚合物链形成某五元组的计算 | 第72-73页 |
| 5.2 实验数据分析 | 第73-75页 |
| 5.3 丙烯聚合动力学 | 第75-83页 |
| 5.3.1 聚合动力学模型 | 第75-83页 |
| 5.3.1.1 具有2种能够相互转换活性位的增长方式的聚合动力学模型 | 第76-79页 |
| 5.3.1.2 一釜球磨法制备的MgCl_2负载的低载钛Z-N催化剂催化丙烯聚合动力学模刑 | 第79-83页 |
| 5.3.2 动力学数据模拟 | 第83页 |
| 5.4 小结 | 第83-85页 |
| 附录 | 第85-89页 |
| 第六章 MgCl_2/SiO_2负载的Z-N催化剂一釜球磨法制备及催化乙烯聚合的研究 | 第89-99页 |
| 6.1 MgCl_2/SiO_2 复合载体负载的低载钛Z-N催化剂催化乙烯聚合 | 第89-93页 |
| 6.1.1 [Si]/[Mg]比的影响 | 第89-91页 |
| 6.1.2 [Al]/[Ti]比的影响 | 第91-92页 |
| 6.1.3 聚合温度的影响 | 第92-93页 |
| 6.2 催化剂绢成及聚合条件对聚乙烯分子量及分布的影响 | 第93-95页 |
| 6.2.1 [Si]/[Mg]比对聚乙烯分子量及分子量分布的影响 | 第93-94页 |
| 6.2.2 聚合温度对聚乙烯分子量及分子量分布的影响 | 第94-95页 |
| 6.3 MgCl_2/SiO_2复合载体负载的Z-N催化剂的活性中心种类及分布 | 第95-98页 |
| 6.4 小结 | 第98-99页 |
| 第七章 一釜球磨法制备的Z-N催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚合的研究 | 第99-112页 |
| 7.1 MgCl_2负载的Z-N催化剂催化乙烯与α烯烃的共聚合 | 第99-103页 |
| 7.1.1 共单体(α-烯烃)的种类对共聚合的影响 | 第99页 |
| 7.1.2 α-烯烃的浓度对共聚合的影响 | 第99-103页 |
| 7.2 MgCl_2/SiO_2负载的Z-N催化剂催化乙烯与α烯烃的共聚合 | 第103-105页 |
| 7.2.1 共单体的种类对共聚合的影响 | 第103-104页 |
| 7.2.2 α-烯烃的浓度对共聚合的影响 | 第104页 |
| 7.2.3 聚合温度对共聚合的影响 | 第104-105页 |
| 7.3 共聚物的结构表征 | 第105-111页 |
| 7.3.1 乙烯-己烯共聚物的微结构分析 | 第105-108页 |
| 7.3.2 乙烯-十二烯共聚物的微结构分析 | 第108-111页 |
| 7.4 小结 | 第111-112页 |
| 第八章结论 | 第112-114页 |
| 参考文献 | 第114-128页 |
| 攻读博十学位期间已发表和待发表的论文及申请的专利 | 第128-132页 |
| 致谢 | 第132页 |