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新型低载钛负载型Z-N催化剂的一釜球磨法制备及催化烯烃聚合的研究

摘要第1-9页
ABSTRACT第9-11页
第一章 文献综述第11-37页
 1.1 引言第11-12页
 1.2 低等规聚丙烯第12-20页
  1.2.1 合成等规—无规多嵌段聚丙烯的茂金属催化体系第12-15页
   1.2.1.1 非桥联茂金属催化体系第12-13页
   1.2.1.2 非对称桥联茂金属催化体系第13-15页
  1.2.2 合成无规聚丙烯的茂金属催化体系第15-17页
  1.2.3 合成低等规聚丙烯的Z-N催化体系第17-20页
   1.2.3.1 载体的选择第17页
   1.2.3.2 MgCl_2载体的作用第17-18页
   1.2.3.3 MgCl_2载体Z-N催化剂活性中心类型及分布第18-20页
 1.3 宽分子暈分布聚乙烯第20-25页
  1.3.1 复合土催化剂法第20-23页
   1.3.1.1 复合茂金属催化体系第20-22页
   1.3.1.2 茂金属/Z-N催化剂复合体系第22-23页
   1.3.1.3 复合Z-N催化体系第23页
  1.3.2 复合载体法第23-24页
  1.3.3 其它催化体系第24-25页
 1.4 乙烯与α-烯烃共聚合第25-26页
  1.4.1 共单体效应第25-26页
  1.4.2 竞聚率第26页
 1.5 Z-N催化剂的制各方法第26-30页
  1.5.1 MgCl_2负载Z-N催化剂的制备第26-28页
  1.5.2 复合载体负载型Z-N催化剂的制备第28-30页
 1.6 聚合动力学研究第30-32页
  1.6.1 单活性中心模型第30页
  1.6.2 多活性中心模型第30-32页
   1.6.2.1 Chien模型——考虑链转移利失活反应第30-31页
   1.6.2.2 Hamielec模型——考虑活性中心的转化第31-32页
   1.6.2.3 江山模型——考虑再活化反应第32页
 1.7 聚丙烯链结构的研究第32-35页
  1.7.1 活性中心控制机理第32页
  1.7.2 链末端控制机理第32-34页
  1.7.3 双控制机理第34-35页
 1.8 课题的提出及意义第35-37页
第二章 实验部分第37-43页
 2.1 原料与试剂第37页
 2.2 主要试剂的精制第37-38页
 2.3 载体的预处理第38页
 2.4 催化剂的制备第38-39页
 2.5 载体和催化剂中镁含量的测定第39-40页
 2.6 催化剂中钛含量的测定第40页
 2.7 催化烯烃均聚利共聚第40-41页
 2.8 聚合产物的表征第41-43页
第三章 一釜球磨法制备低载钛Z-N催化剂及用于催化丙烯聚合的研究第43-52页
 3.1 一釜球磨法制备工艺第43-44页
 3.2 载钛量对丙烯聚合的影响第44-45页
 3.3 聚合温度对丙烯聚合的影响第45-47页
 3.4 [Al]/[Ti]比对丙烯聚合的影响第47页
 3.5 催化剂浓度对丙烯聚合的影响第47-48页
 3.6 载体预处理对丙烯聚合的影响第48-49页
 3.7 聚合产物用作沥青改性剂的试验结果第49-51页
 3.8 小结第51-52页
第四章 一釜球磨法制备的低载钛Z-N催化剂的活性中心种类及分布的研究第52-66页
 4.1 所得聚丙烯的分子量及分子暈分布第52-55页
 4.2 分子量及分子量分布的分析第55-57页
 4.3 实验数据分析第57-65页
  4.3.1 聚合温度对各活性中心产生的聚合物的分布的影响第58-59页
  4.3.2 铝钛摩尔比对各活性中心产生的聚合物的分布的影响第59-61页
  4.3.3 催化剂浓度对各活性中心产生的聚合物的分布的影响第61-62页
  4.3.4 聚合时间对各活性中心产生的聚合物的分布的影响第62页
  4.3.5 氢气分压对各活性中心产生的聚合物的分布的影响第62-64页
  4.3.6 载体的预处理对各活性中心产生的聚合物的分布的影响第64-65页
 4.4 小结第65-66页
第五章 低载钛Z-N催化剂所制得的聚丙烯的微结构分析及聚合动力学研究第66-89页
 5.1 理论发展第66-73页
  5.1.1 存在两种能够相互转换的活性中心的催化剂催化丙烯聚合的聚合物链增长模型第66-71页
   5.1.1.1 Coleman模型第66-67页
   5.1.1.2 模型的发展第67-71页
  5.1.2 新型低载钛Z-N催化剂中多种链增长方式控制的聚合机理模型第71-73页
   5.1.2.1 新型低载钛Z-N催化剂催化丙烯聚合过程中存在的6种不同的聚合物链增长方式第71-72页
   5.1.2.2 新型低载钛Z-N催化剂催化丙烯聚合过程中聚合物链形成某五元组的计算第72-73页
 5.2 实验数据分析第73-75页
 5.3 丙烯聚合动力学第75-83页
  5.3.1 聚合动力学模型第75-83页
   5.3.1.1 具有2种能够相互转换活性位的增长方式的聚合动力学模型第76-79页
   5.3.1.2 一釜球磨法制备的MgCl_2负载的低载钛Z-N催化剂催化丙烯聚合动力学模刑第79-83页
  5.3.2 动力学数据模拟第83页
 5.4 小结第83-85页
 附录第85-89页
第六章 MgCl_2/SiO_2负载的Z-N催化剂一釜球磨法制备及催化乙烯聚合的研究第89-99页
 6.1 MgCl_2/SiO_2 复合载体负载的低载钛Z-N催化剂催化乙烯聚合第89-93页
  6.1.1 [Si]/[Mg]比的影响第89-91页
  6.1.2 [Al]/[Ti]比的影响第91-92页
  6.1.3 聚合温度的影响第92-93页
 6.2 催化剂绢成及聚合条件对聚乙烯分子量及分布的影响第93-95页
  6.2.1 [Si]/[Mg]比对聚乙烯分子量及分子量分布的影响第93-94页
  6.2.2 聚合温度对聚乙烯分子量及分子量分布的影响第94-95页
 6.3 MgCl_2/SiO_2复合载体负载的Z-N催化剂的活性中心种类及分布第95-98页
 6.4 小结第98-99页
第七章 一釜球磨法制备的Z-N催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚合的研究第99-112页
 7.1 MgCl_2负载的Z-N催化剂催化乙烯与α烯烃的共聚合第99-103页
  7.1.1 共单体(α-烯烃)的种类对共聚合的影响第99页
  7.1.2 α-烯烃的浓度对共聚合的影响第99-103页
 7.2 MgCl_2/SiO_2负载的Z-N催化剂催化乙烯与α烯烃的共聚合第103-105页
  7.2.1 共单体的种类对共聚合的影响第103-104页
  7.2.2 α-烯烃的浓度对共聚合的影响第104页
  7.2.3 聚合温度对共聚合的影响第104-105页
 7.3 共聚物的结构表征第105-111页
  7.3.1 乙烯-己烯共聚物的微结构分析第105-108页
  7.3.2 乙烯-十二烯共聚物的微结构分析第108-111页
 7.4 小结第111-112页
第八章结论第112-114页
参考文献第114-128页
攻读博十学位期间已发表和待发表的论文及申请的专利第128-132页
致谢第132页

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