| 中文摘要 | 第1-5页 |
| 英文摘要 | 第5-15页 |
| 第1章 文献综述 | 第15-51页 |
| 第1.1节 茂金属催化剂与茂金属聚烯烃 | 第15-22页 |
| ·金属有机化合物及配位化合物的有关定义 | 第15页 |
| ·茂金属催化剂的定义及其特点 | 第15-16页 |
| ·茂金属催化剂分类 | 第16-18页 |
| ·茂金属催化剂的发展历史 | 第18-19页 |
| ·茂金属催化剂在聚烯烃中的应用 | 第19-22页 |
| ·茂金属催化剂的前景 | 第22页 |
| 第1.2节 双核茂金属催化剂催化聚合反应进展 | 第22-34页 |
| ·乙烯聚合 | 第23-31页 |
| ·丙烯聚合 | 第31页 |
| ·极性单体聚合 | 第31-32页 |
| ·苯乙烯聚合 | 第32-33页 |
| ·共聚 | 第33-34页 |
| ·结论 | 第34页 |
| 第1.3节 稀土茂金属催化剂催化烯烃聚合研究 | 第34-39页 |
| ·概述 | 第34-35页 |
| ·稀土有机配合物的特征 | 第35页 |
| ·烯烃均聚 | 第35-38页 |
| ·烯烃共聚 | 第38-39页 |
| ·总结 | 第39页 |
| 第1.4节 配位催化作用 | 第39-49页 |
| ·配合物的化学键理论 | 第39-41页 |
| ·配位催化作用 | 第41-44页 |
| ·定向聚合 | 第44-45页 |
| ·茂金属的催化机理 | 第45-46页 |
| ·影响茂金属催化活性的因素 | 第46-49页 |
| 第1.5节 研究课题的提出 | 第49-51页 |
| 第2章 实验及分析方法 | 第51-57页 |
| 第2.1节 主要原料与试剂 | 第51-53页 |
| 第2.2节 聚合反应操作 | 第53-55页 |
| 第2.3节 催化剂和聚合物的测试与表征 | 第55-57页 |
| 第3章 部分原料化合物的合成 | 第57-65页 |
| 第3.1节 常用原料化合物的合成 | 第57-58页 |
| ·无水二氯化稀土SmCl_3 | 第57页 |
| ·正丁基锂n-BuLi | 第57页 |
| ·环戊二烯基三甲基硅烷(C_5H_5)Si(CH_3)_2 | 第57-58页 |
| ·双环戊二烯基二氯化钛Cp_2TiCl_2 | 第58页 |
| 第3.2节 环戊二烯类离子型金属配合物的合成 | 第58-59页 |
| ·环戊二烯基钠CpNa | 第58-59页 |
| ·茚锂IndLi | 第59页 |
| 第3.3节 单环戊二烯类金属配合物的合成 | 第59-60页 |
| ·环戊二烯基三氯化锆CpZrCl_3.DME | 第59页 |
| ·环戊二烯基三氯化钛CpTiCl_3 | 第59-60页 |
| ·环戊二烯基三氯化钐CpSmCl_2.3THF | 第60页 |
| 第3.4节 富烯的合成 | 第60-65页 |
| ·化合物6,6′-二甲基富烯的合成 | 第61页 |
| ·化合物6-甲基-6′-乙基富烯的合成 | 第61-64页 |
| ·化合物6-甲基-6′-乙基富烯的合成 | 第64-65页 |
| 第4章 同双核催化剂的合成 | 第65-78页 |
| 第4.1节 丙撑桥联双核茂钛(F1)的合成 | 第65-66页 |
| ·丙撑桥联双环戊二烯配体(CH_2)_3(C_5H_5)_2(L1)的合成 | 第65页 |
| ·配体双锂盐[(CH_2)_3(C_5H_4)_2]Li_2的合成 | 第65页 |
| ·化合物(CH_2)_3[(C_5H_5)TiCl_2]_2(F1)的合成 | 第65-66页 |
| 第4.2节 丁撑桥联双核茂钛(F2)的合成 | 第66-68页 |
| ·丁撑桥联双环戊二烯配体(CH_2)_4(C_5H_5)_2(L2)的合成 | 第66页 |
| ·配体双锂盐[(CH_2)_4(C_5H_4)_2]Li_2的合成 | 第66-67页 |
| ·化合物[(CH_2)_4[(C_5H_5)TiCl_2]_2(F2)的合成 | 第67-68页 |
| 第4.3节 二甲基甲撑桥联双核茂钛(F3)的合成 | 第68-69页 |
| ·二甲基甲撑桥联双环戊二烯配体(CH_3)_2C(C_5H_5)_2(L3)的合成 | 第68页 |
| ·配体双锂盐[(CH_3)_2C(C_5H_4)_2]Li_2的合成: | 第68-69页 |
| ·化合物(CH_3)_2C[(C_5H_5)TiCl_2]_2(F3)的合成 | 第69页 |
| 第4.4节 二甲基甲撑桥联含茚双核茂钛(F4)的合成 | 第69-72页 |
| ·二甲基甲撑桥联配体(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)(L4)的合成 | 第69-71页 |
| ·配体双锂盐[(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)]Li_2的合成 | 第71页 |
| ·化合物[(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2]_2(F4)的合成 | 第71-72页 |
| 第4.5节 甲基乙基甲撑桥联含茚双核茂钛(F5)的合成 | 第72-75页 |
| ·甲基乙基甲撑桥联配体(CH_3)(C_2H_5)C(C_5H_5)(C_9H_7)(L5)的合成 | 第72-73页 |
| ·配体双锂盐[(CH_3)(C_2H_5)C(C_5H_4)(C_9H_6)]Li_2的合成 | 第73-74页 |
| ·化合物[(CH_3)(C_2H_5)C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2]_2(F5)的合成 | 第74-75页 |
| 第4.6节 二乙基甲撑桥联含茚双核茂钛(F6)的合成 | 第75-77页 |
| ·二乙基甲撑桥联配体[(C_2H_5)_2C(C_5H_5)(C_9H_7)](L6)的合成 | 第75-76页 |
| ·配体双锂盐[(C_2H_5)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)]Li_2的合成 | 第76页 |
| ·化合物[(C_2H_5)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2]_2(F6)的合成 | 第76-77页 |
| 第4.7节 本章小结 | 第77-78页 |
| 第5章 异双核催化剂的合成 | 第78-85页 |
| 第5.1节 二甲基甲撑桥联Ti-Sm双核化合物(F7)的合成 | 第78-80页 |
| ·二甲基甲撑桥联配体(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)(L4)的合成 | 第78-79页 |
| ·配体双锂盐[(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)]Li_2的合成 | 第79页 |
| ·中间体(A)的合成 | 第79页 |
| ·化合物[(C_5H_4)TiCl_2][(CH_3)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)SmCl]THF(F7)的合成 | 第79-80页 |
| 第5.2节 二甲基甲撑桥联Zr-Sm双核化合物(F8)的合成 | 第80-81页 |
| ·二甲基甲撑桥联配体(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)(L4)的合成 | 第80页 |
| ·配体双锂盐[(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)]Li_2的合成 | 第80页 |
| ·中间体(B)的合成 | 第80页 |
| ·化合物[(C_5H_5)ZrCl_2][(CH_3)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)SmCl]THF(F8)的合成 | 第80-81页 |
| 第5.3节 二甲基甲撑桥联Zr-Ti双核化合物(F9)的合成 | 第81-83页 |
| ·二甲基甲撑桥联配体(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)(L4)的合成 | 第81页 |
| ·配体双锂盐[(CH_3)_2C(C_5H_5)(C_9H_6)]Li_2的合成 | 第81-82页 |
| ·中间体(B)的合成 | 第82页 |
| ·化合物[(C_5H_5)ZrCl_2][(CH_3)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2]THF(F9)的合成 | 第82-83页 |
| 第5.4节 丁撑桥联Ti-Sm双核化合物(F10)的合成 | 第83-84页 |
| ·丁撑桥联双环戊二烯配体(CH_2)_4(C_5H_5)_2(L2)的合成 | 第83页 |
| ·配体双锂盐[(CH_2)_4(C_5H_4)_2]Li_2的合成 | 第83页 |
| ·中间体(C)的合成 | 第83-84页 |
| ·化合物[(C_5H_5)TiCl_2][(CH_2)_4(C_5H_4)_2][(C_5H_5)SmCl].3THF(F10)的合成 | 第84页 |
| 第5.5节 本章小结 | 第84-85页 |
| 第6章 关于合成的讨论 | 第85-91页 |
| 第6.1节 合成条件的选择 | 第85-87页 |
| ·溶剂的选择 | 第85-86页 |
| ·反应时间的选择 | 第86页 |
| ·反应温度的选择 | 第86页 |
| ·反应物比例的选择 | 第86-87页 |
| ·产物提纯的问题 | 第87页 |
| 第6.2节 谱图分析 | 第87-90页 |
| 第6.3节 结论 | 第90-91页 |
| 第7章 同双核化合物催化乙烯聚合 | 第91-111页 |
| 第7.1节 丙撑桥联双核茂钛(F1)／MAO催化乙烯聚合 | 第91-94页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第91页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第91-93页 |
| ·聚合温度的影响 | 第93页 |
| ·聚合时间的影响 | 第93-94页 |
| ·聚合物的热性能 | 第94页 |
| 第7.2节 丁撑桥联双核茂钛(F2)／MAO催化乙烯聚合 | 第94-98页 |
| ·催化剂浓度的影响 | 第94-95页 |
| ·MAO／Cat比例的影响 | 第95-96页 |
| ·聚合温度的影响 | 第96页 |
| ·聚合时间的影响 | 第96页 |
| ·聚合物的热性能 | 第96-98页 |
| 第7.3节 二甲基甲撑桥联双核茂钛(F3)／MAO催化乙烯聚合 | 第98-101页 |
| ·催化剂浓度的影响 | 第98-99页 |
| ·MAO／Cat比例的影响 | 第99页 |
| ·聚合温度的影响 | 第99-100页 |
| ·聚合时间的影响 | 第100页 |
| ·聚合物的热性能 | 第100-101页 |
| 第7.4节 二甲基甲撑桥联含茚双核茂钛(F4)／MAO催化乙烯聚合 | 第101-103页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第101页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第101-102页 |
| ·聚合温度的影响 | 第102-103页 |
| ·聚合时间的影响 | 第103页 |
| 第7.5节 甲基乙基甲撑桥联含茚双核茂钛(F5)／MAO催化乙烯聚合 | 第103-106页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第104-105页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第105页 |
| ·聚合温度的影响 | 第105-106页 |
| ·聚合时间的影响 | 第106页 |
| 第7.6节 二乙基甲撑桥联含茚双核茂钛(F6)／MAO催化乙烯聚合 | 第106-109页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第106-107页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第107-108页 |
| ·聚合温度的影响 | 第108页 |
| ·聚合时间的影响 | 第108-109页 |
| 第7.7节 本章小结 | 第109-111页 |
| 第8章 异双核化合物催化乙烯聚合 | 第111-128页 |
| 第8.1节 二甲基甲撑桥联Ti-Sm双核化合物(F7)／MAO催化乙烯聚合 | 第111-116页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第112页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第112-113页 |
| ·聚合温度的影响 | 第113页 |
| ·聚合时间的影响 | 第113-114页 |
| ·聚合物的表征 | 第114-116页 |
| 第8.2节 二甲基甲撑桥联Zr-Sm双核化合物(F8)／MAO催化乙烯聚合 | 第116-121页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第116-117页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第117-118页 |
| ·聚合温度的影响 | 第118页 |
| ·聚合时间的影响 | 第118-119页 |
| ·聚合物的表征 | 第119-121页 |
| 第8.3节 二甲基甲撑桥联Zr-Ti双核化合物(F9)／MAO催化乙烯聚合 | 第121-123页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第122页 |
| ·MAO／Cat摩尔比对聚合的影响 | 第122页 |
| ·聚合温度的影响 | 第122-123页 |
| ·聚合时间的影响 | 第123页 |
| 第8.4节 丁撑桥联Ti-Sm双核化合物(F10)／MAO催化乙烯聚合 | 第123-126页 |
| ·催化剂浓度对聚合的影响 | 第124页 |
| ·MAO／Cat比例的影响 | 第124-125页 |
| ·聚合温度的影响 | 第125-126页 |
| ·聚合时间的影响 | 第126页 |
| 第8.5节 本章小结 | 第126-128页 |
| 第9章 关于聚合的讨论 | 第128-146页 |
| 第9.1节 金属原子对聚合活性和分子量的影响 | 第128-133页 |
| ·化合物F4、F7、F8、F9的活性和分子量随温度的变化规律 | 第128-130页 |
| ·不同浓度下催化活性及聚乙烯分子量比较 | 第130-131页 |
| ·化合物F2和F10的比较 | 第131-133页 |
| 第9.2节 桥联基团长度对聚合活性和分子量的影响 | 第133-134页 |
| 第9.3节 桥联基团上取代基对聚合活性和分子量的影响 | 第134-136页 |
| 第9.4节 取代基对聚合活性和分子量的影响 | 第136-137页 |
| 第9.5节 催化剂聚合活性和分子量比较 | 第137-139页 |
| 第9.6节 与其他单核、双核催化体系的比较 | 第139-144页 |
| ·碳桥联双核茂钛与其它桥基双核及单核茂钛催化乙烯聚合性能比较 | 第139-141页 |
| ·碳桥联双核茂钛与其它各种桥基双核及单核茂钛催化乙烯聚合性能比较 | 第141-144页 |
| 第9.7节 所得聚乙烯的粒度和形态 | 第144-145页 |
| 第9.8节 小结 | 第145-146页 |
| 第10章 其他方面的探索 | 第146-154页 |
| 第10.1节 硫醚桥联双核茂金属化合物合成及其催化乙烯聚合 | 第146-151页 |
| ·硫醚桥联双核茂金属化合物合成 | 第146-147页 |
| ·硫醚桥联双核茂金属化合物催化乙烯聚合 | 第147-150页 |
| ·聚乙烯的表征 | 第150页 |
| ·其他单核、双核化合物的比较 | 第150-151页 |
| 第10.2节 乙烯与极性单体共聚合 | 第151-153页 |
| 第10.3节 小结 | 第153-154页 |
| 本论文主要研究成果和结论 | 第154-157页 |
| 展望 | 第157-158页 |
| 参考文献 | 第158-165页 |
| 符号说明 | 第165-167页 |
| 新化合物一览表 | 第167-168页 |
| 博士期间发表的即将发表的论文 | 第168-169页 |
| 致谢 | 第169页 |
