| 摘要 | 第3-4页 |
| Abstract | 第4页 |
| 第一章 绪论 | 第8-25页 |
| 1.1 引言 | 第8页 |
| 1.2 过渡金属有机配合物催化的基元反应 | 第8-12页 |
| 1.2.1 配位体的配位与解离 | 第8-9页 |
| 1.2.2 插入反应和反插入反应 | 第9-10页 |
| 1.2.2.1 插入反应 | 第9-10页 |
| 1.2.2.2 反插入反应 | 第10页 |
| 1.2.3 氧化加成和还原消除 | 第10-12页 |
| 1.2.3.1 氧化加成 | 第11-12页 |
| 1.2.3.2 还原消除 | 第12页 |
| 1.2.4 配位体与外来试剂的反应 | 第12页 |
| 1.3 过渡金属配合物催化硅氢加成反应的机理 | 第12-17页 |
| 1.3.1 自由基加成机理 | 第13-14页 |
| 1.3.2 配位加成机理 | 第14-17页 |
| 1.3.2.1 Chalk-Harrod机理 | 第14页 |
| 1.3.2.2 Ojima机理(OM机理) | 第14-15页 |
| 1.3.2.3 Chan机理(CM机理) | 第15-16页 |
| 1.3.2.4 Gade机理 | 第16-17页 |
| 1.3.3 离子加成机理 | 第17页 |
| 1.4 过渡金属配合物催化硼氢加成反应的机理 | 第17-20页 |
| 参考文献 | 第20-25页 |
| 第二章 理论研究的计算方法 | 第25-31页 |
| 2.1 引言 | 第25-26页 |
| 2.2 量子化学理论计算方法 | 第26-29页 |
| 2.2.1 密度泛函理论方法(DFT) | 第26-29页 |
| 2.2.1.1 局域密度方法(LDA) | 第26-27页 |
| 2.2.1.2 梯度校正方法(GGA) | 第27页 |
| 2.2.1.3 杂化方法 | 第27-29页 |
| 参考文献 | 第29-31页 |
| 第三章 高价态单氧铼(V)配合物催化苯甲醛的硅氢加成反应机理研究 | 第31-54页 |
| 3.1 引言 | 第31页 |
| 3.2 高氧化态过渡金属配合物催化硅氢加成反应的机理研究背景 | 第31-35页 |
| 3.2.1 [2+2]加成机理 | 第31-33页 |
| 3.2.2 羰基预配位机理 | 第33-34页 |
| 3.2.3 离子氢化机理 | 第34-35页 |
| 3.3 课题研究的计算方法 | 第35-36页 |
| 3.4 结果与讨论 | 第36-48页 |
| 3.4.1 Re(O)(H)Cl_2(PPh_3)_2(1H)催化硅氢加成反应 | 第36-42页 |
| 3.4.1.1 羰基预配位路径 | 第36-39页 |
| 3.4.1.1.1 苯甲醛的还原 | 第36-37页 |
| 3.4.1.1.2 三甲基硅烷加成,Re-O/H-Siσ键复分解 | 第37-39页 |
| 3.4.1.2 离子氢化路径 | 第39-42页 |
| 3.4.1.2.1 三甲基硅烷的配位加成 | 第39页 |
| 3.4.1.2.2 苯甲醛的还原 | 第39-41页 |
| 3.4.1.2.3 H配体的转移 | 第41-42页 |
| 3.4.2 Re(O)Cl_3(PPh_3)_2(1)催化硅氢加成反应 | 第42-47页 |
| 3.4.2.1 离子氢化路径 | 第42-44页 |
| 3.4.2.1.1 三甲基硅烷配位加成 | 第42页 |
| 3.4.2.1.2 苯甲醛的还原 | 第42-43页 |
| 3.4.2.1.3 H配体的转移 | 第43-44页 |
| 3.4.2.2 羰基预配位路径 | 第44-45页 |
| 3.4.2.3 [2+2]加成路径 | 第45-46页 |
| 3.4.2.4 小结 | 第46-47页 |
| 3.4.3 不同理论泛函和基组对计算结果的影响 | 第47-48页 |
| 3.5 结论 | 第48-50页 |
| 参考文献 | 第50-54页 |
| 第四章 高价态双氧钼(Ⅵ)配合物催化活化硼-氢键反应的机理研究 | 第54-75页 |
| 4.1 引言 | 第54页 |
| 4.2 高价态过渡金属配合物催化硼氢加成反应的机理研究背景 | 第54-58页 |
| 4.2.1 [2+2]加成机理 | 第54-56页 |
| 4.2.2 离子氢化机理 | 第56-58页 |
| 4.3 课题研究的计算方法 | 第58-59页 |
| 4.4 本章的结果与讨论 | 第59-70页 |
| 4.4.1 [2+2]加成路径 | 第59-62页 |
| 4.4.1.1 儿茶酚硼烷(HBcat)的加成 | 第59-60页 |
| 4.4.1.2 底物的还原 | 第60-61页 |
| 4.4.1.3 反-[2+2]加成 | 第61-62页 |
| 4.4.2 离子氢化的路径 | 第62-70页 |
| 4.4.2.1 儿茶酚硼烷(HBcat)配位到过渡金属Mo中心 | 第62页 |
| 4.4.2.2 底物的还原 | 第62-65页 |
| 4.4.2.3 H配体的转移 | 第65-68页 |
| 4.4.2.4 离子氢化路径中速率控制步骤的研究 | 第68-69页 |
| 4.4.2.5 小结 | 第69-70页 |
| 4.5 结论 | 第70-71页 |
| 参考文献 | 第71-75页 |
| 在读期间发表的学术论文及研究成果 | 第75-76页 |
| 致谢 | 第76页 |
