| 摘要 | 第1-7页 |
| Abstract | 第7-12页 |
| 符号说明 | 第12-13页 |
| 第1章 绪论 | 第13-34页 |
| ·引言 | 第13-16页 |
| ·Phillips铬系聚合催化剂 | 第16-24页 |
| ·催化剂制备 | 第16-18页 |
| ·Phillips催化剂的改性 | 第18-19页 |
| ·Phillips催化剂的活性价态 | 第19-21页 |
| ·Phillips催化剂的乙烯聚合机理 | 第21-24页 |
| ·Phillips模型催化剂 | 第24-29页 |
| ·非均相模型催化剂 | 第24-27页 |
| ·均相模型催化剂 | 第27-29页 |
| ·Phillips催化剂的计算机分子模拟 | 第29-32页 |
| ·本论文的意义、目的及主要研究内容 | 第32-34页 |
| 第2章 Phillips催化剂聚合诱导期活性中心转化机理的分子模拟研究 | 第34-50页 |
| ·引言 | 第34-36页 |
| ·计算细节 | 第36-37页 |
| ·模型的选取 | 第36-37页 |
| ·计算方法 | 第37页 |
| ·结果与讨论 | 第37-49页 |
| ·Cr~ⅡO_(x,surface)吸附不同数目的甲醛分子的稳定结构 | 第37-39页 |
| ·吸附不同数目甲醛分子的模型的第一步反应 | 第39-40页 |
| ·没有吸附甲醛分子的催化剂模型上的反应 | 第40-43页 |
| ·吸附一个甲醛分子的催化剂模型上的反应 | 第43-46页 |
| ·吸附两个甲醛分子的催化剂模型上的反应 | 第46-47页 |
| ·诱导期各个反应中的自旋交叉 | 第47-48页 |
| ·吸附的甲醛分子对活性位转化的影响 | 第48-49页 |
| ·本章小结 | 第49-50页 |
| 第3章 氟改性对Phillips铬系催化剂诱导期乙烯聚合行为的分子模拟研究 | 第50-63页 |
| ·引言 | 第50-51页 |
| ·计算部分 | 第51-52页 |
| ·计算模型 | 第51-52页 |
| ·计算方法 | 第52页 |
| ·结果与讨论 | 第52-61页 |
| ·不同数目的甲醛分子和氟改性的催化剂模型的稳定配位结构 | 第52-53页 |
| ·氟改性对不吸附甲醛分子的模型上的反应的影响 | 第53-57页 |
| ·氟改性对吸附一个甲醛分子的模型上的反应的影响 | 第57-60页 |
| ·氟改性对吸附两个甲醛分子的模型上的反应的影响 | 第60-61页 |
| ·氟改性对Cr~Ⅲ-烷基模型上链增长反应的影响 | 第61页 |
| ·本章小结 | 第61-63页 |
| 第4章 钛改性对Phillips铬系催化剂诱导期乙烯聚合行为的分子模拟研究 | 第63-77页 |
| ·引言 | 第63-65页 |
| ·计算部分 | 第65-66页 |
| ·计算模型 | 第65页 |
| ·计算方法 | 第65-66页 |
| ·结果与讨论 | 第66-75页 |
| ·不同数目的甲醛分子和钛改性的催化剂模型的稳定配位结构 | 第66-67页 |
| ·钛改性对不吸附甲醛分子的模型上的反应的影响 | 第67-71页 |
| ·钛改性对吸附一个甲醛分子的模型上的反应的影响 | 第71-74页 |
| ·钛改性对吸附两个甲醛分子的模型上的反应的影响 | 第74-75页 |
| ·钛改性对Cr~Ⅲ-烷基模型上链增长反应的影响 | 第75页 |
| ·本章小结 | 第75-77页 |
| 第5章 Phillips非均相模型催化剂的实验与分子模拟研究 | 第77-101页 |
| ·引言 | 第77-79页 |
| ·实验部分和计算方法 | 第79-82页 |
| ·实验药品 | 第79页 |
| ·硅胶的预处理 | 第79页 |
| ·IR光谱 | 第79-80页 |
| ·硅胶和CrO_2Cl_2的反应以及从Cr~Ⅵ到Cr~Ⅱ的还原 | 第80页 |
| ·元素分析 | 第80页 |
| ·XAS光谱的测试条件 | 第80-81页 |
| ·XAS数据分析 | 第81页 |
| ·乙烯聚合动力学 | 第81页 |
| ·计算方法 | 第81-82页 |
| ·结果与讨论 | 第82-99页 |
| ·硅胶上CrO_2Cl_2的负载 | 第82-84页 |
| ·通过CO对负载的铬酸酯的还原 | 第84页 |
| ·Cr~Ⅱ的乙烯聚合 | 第84-85页 |
| ·CO在Cr~Ⅱ上的吸附 | 第85-89页 |
| ·Cr~Ⅱ活性位的计算机模拟 | 第89-91页 |
| ·XANES分析 | 第91-93页 |
| ·EXAFS分析 | 第93-98页 |
| ·结构-活性关系 | 第98-99页 |
| ·本章小结 | 第99-101页 |
| 第6章 全文总结 | 第101-104页 |
| ·本文主要结论 | 第101-102页 |
| ·本文主要创新点 | 第102页 |
| ·本文不足之处及展望 | 第102-104页 |
| 参考文献 | 第104-123页 |
| 致谢 | 第123-125页 |
| 附录1 | 第125-127页 |
| 附录2 作者简介 | 第127页 |
