| 摘要 | 第1-7页 |
| Abstract | 第7-12页 |
| 符号说明 | 第12-13页 |
| 第1章 绪论 | 第13-44页 |
| ·引言 | 第13页 |
| ·铬系催化剂 | 第13-36页 |
| ·Phillips铬系乙烯聚合催化剂 | 第13-21页 |
| ·Phillips铬系均相模型催化剂研究 | 第21-25页 |
| ·Phillips铬系催化剂乙烯聚合机理的分子模拟研究 | 第25-35页 |
| ·Phillips铬系催化剂炔烃环三聚研究 | 第35-36页 |
| ·炔烃环三聚反应机理 | 第36-40页 |
| ·炔烃环三聚反应机理研究进展 | 第36-39页 |
| ·炔烃环三聚反应中存在的自旋交叉现象 | 第39-40页 |
| ·课题的提出、目的和意义 | 第40-42页 |
| ·本论文主要研究内容 | 第42-44页 |
| 第2章 计算化学中的理论方法 | 第44-63页 |
| ·发展历史 | 第44-46页 |
| ·量子化学中的基本方法与概念 | 第46-61页 |
| ·从头算计算方法 | 第46-48页 |
| ·密度泛函理论 | 第48-50页 |
| ·基组函数与基组重叠误差 | 第50-53页 |
| ·反应势能面 | 第53-55页 |
| ·电子自旋交叉 | 第55-58页 |
| ·催化反应的能量延展模型理论 | 第58-60页 |
| ·Dewar-Chatt-Duncanson模型 | 第60-61页 |
| ·本文采用的理论方法 | 第61-63页 |
| 第3章 Cr(Ⅱ)OH~+阳离子催化乙烯二聚反应机理研究 | 第63-85页 |
| ·引言 | 第63-64页 |
| ·计算细节 | 第64-66页 |
| ·Cr(Ⅱ)OH~+·(C_2H_4)_n配合物 | 第64-65页 |
| ·Cr(Ⅱ)OH~+阳离子催化的乙烯二聚反应机理 | 第65-66页 |
| ·结果与讨论 | 第66-83页 |
| ·Cr(Ⅱ)OH~+阳离子催化剂 | 第66-68页 |
| ·Cr(Ⅱ)OH~+·(C_2H_4)_n(n=1-5)配合物 | 第68-70页 |
| ·基组重叠误差以及DFT泛函对配位能的影响 | 第70-74页 |
| ·自旋五重态势能面上的乙烯二聚反应机理 | 第74-78页 |
| ·自旋跃迁反应 | 第78-80页 |
| ·自旋三重态势能面上的乙烯二聚反应机理 | 第80-83页 |
| ·本章小结 | 第83-85页 |
| 第4章 Cr(Ⅲ)O~+阳离子催化乙烯二聚反应机理研究 | 第85-101页 |
| ·引言 | 第85-86页 |
| ·计算细节 | 第86-87页 |
| ·结果与讨论 | 第87-100页 |
| ·Cr(Ⅲ)O~+阳离子催化剂 | 第87-88页 |
| ·Cr(Ⅲ)O~+·(C_2H_4)_n(n=1-5)配合物 | 第88-91页 |
| ·自旋四重态势能面上的乙烯二聚反应机理 | 第91-95页 |
| ·自旋跃迁反应 | 第95-96页 |
| ·自旋二重态势能面上的乙烯二聚反应机理 | 第96-100页 |
| ·本章小结 | 第100-101页 |
| 第5章 Phillips催化剂催化乙炔环三聚反应机理的DFT研究 | 第101-129页 |
| ·引言 | 第101-102页 |
| ·计算细节 | 第102-103页 |
| ·结果与讨论 | 第103-127页 |
| ·基于Cr(Ⅱ)/SiO_2团簇模型的DFT泛函测试 | 第103-112页 |
| ·Cr(Ⅱ)/SiO_2·(C_2H_2)_n(n=1-3)配合物 | 第112-114页 |
| ·自旋五重态势能面上的乙炔环三聚反应机理 | 第114-120页 |
| ·自旋跃迁反应 | 第120-121页 |
| ·自旋三重态势能面上的乙炔环三聚反应机理 | 第121-127页 |
| ·自旋交叉反应对乙炔环三聚反应催化活性的影响 | 第127页 |
| ·本章小结 | 第127-129页 |
| 第6章 Phillips催化剂催化丙炔环三聚反应机理的DFT研究 | 第129-159页 |
| ·引言 | 第129-130页 |
| ·计算细节 | 第130-132页 |
| ·结果与讨论 | 第132-157页 |
| ·Cr(Ⅱ)/SiO_2·(C_3H_4)_n(n=1-3)配合物 | 第132-136页 |
| ·自旋五重态势能面上的丙炔环三聚反应机理 | 第136-144页 |
| ·自旋跃迁反应 | 第144-146页 |
| ·自旋三重态势能面上的内炔环三聚反应机理 | 第146-154页 |
| ·温度条件以及硅胶载体对内炔环三聚反应的影响 | 第154-155页 |
| ·自旋污染分析 | 第155-156页 |
| ·Phillips催化剂活性中心上铬碳键的形成 | 第156-157页 |
| ·本章小结 | 第157-159页 |
| 第7章 全文总结 | 第159-164页 |
| ·本文的主要结论 | 第159-162页 |
| ·本文的主要创新点 | 第162页 |
| ·本文的不足与展望 | 第162-164页 |
| 参考文献 | 第164-182页 |
| 致谢 | 第182-184页 |
| 附录1 研究成果一览表 | 第184-187页 |
| 附录2 作者简介 | 第187页 |
