| 摘要 | 第1-7页 |
| ABSTRACT | 第7-16页 |
| 第一部分 四氢叶酸辅酶一碳单元转移反应与仿生有机合成 | 第16-65页 |
| 前言 | 第16页 |
| 一、四氢叶酸辅酶的结构及生物学功能 | 第16-19页 |
| 二、四氢叶酸辅酶参与的酶催化一碳单元转移反应及其作用机理 | 第19-23页 |
| 1. 甲酸氧化态的一碳单元转移反应 | 第19-20页 |
| 2. 甲醛氧化态的一碳单元转移反应 | 第20-21页 |
| 3. 甲醇氧化态的一碳单元转移反应 | 第21-22页 |
| 4. 四氢叶酸辅酶参与的酶催化一碳单元转移的作用机理 | 第22-23页 |
| 三、四氢叶酸辅酶模型化合物的构筑与仿生有机合成 | 第23-40页 |
| 1. 酶仿生模拟概述 | 第23-24页 |
| 2. 四氢叶酸辅酶模型物的构筑及一碳单元转移反应模拟 | 第24-36页 |
| ·甲酸氧化态四氢叶酸辅酶模型化合物的构筑及其一碳单元转移反应 | 第24-26页 |
| ·5，10-~+CH-THF模型化合物 | 第24-25页 |
| ·5，10-~+CR-THF模型化合物 | 第25-26页 |
| ·甲醛氧化态四氢叶酸辅酶模型化合物的构筑及其一碳单元转移反应 | 第26-35页 |
| ·5，10-CH_2-THF模型化合物 | 第26-27页 |
| ·5，10-CHR-THF模型化合物 | 第27-34页 |
| ·5，10-CR’R-THF模型化合物 | 第34-35页 |
| ·其他类甲醛氧化态THF模型化合物 | 第35-36页 |
| 3. 一碳单元转移反应的理论研究 | 第36-40页 |
| ·量子生物学 | 第36-38页 |
| ·一碳单元转移反应研究进展 | 第38-40页 |
| ·二氢叶酸还原酶催化反应机理研究 | 第38-39页 |
| ·四氢叶酸辅酶参与的一碳单元转移反应的理论研究 | 第39-40页 |
| 四、叶酸辅酶模型咪唑啉盐和苯并咪唑盐新反应与仿生合成新方法 | 第40-58页 |
| 1. 四氢叶酸辅酶新模型苯并咪唑盐的构建和提出 | 第41-42页 |
| 2. 模型化合物咪唑啉还原开环反应 | 第42-49页 |
| ·咪唑啉还原开环反应的提出 | 第42-43页 |
| ·咪唑啉还原开环反应机制探讨 | 第43-45页 |
| ·乙二胺衍生物的新合成方法 | 第45-49页 |
| ·4-(对硝基苄基)二亚乙基三胺的合成 | 第45-46页 |
| ·两性表面活性剂的合成 | 第46-47页 |
| ·双长链烷基季铵盐型阳离子表面活性剂的合成 | 第47-48页 |
| ·DC-12的新合成方法 | 第48-49页 |
| 3. 四氢叶酸模型咪唑啉还原-水解反应 | 第49-54页 |
| ·咪唑啉还原-水解反应的提出 | 第49-50页 |
| ·咪唑啉还原-水解反应机理 | 第50页 |
| ·α-羟醛的新合成方法 | 第50-52页 |
| ·不饱和醛的新合成方法 | 第52-53页 |
| ·二醛的新合成方法 | 第53-54页 |
| 4. 二咪唑啉盐与双Grignard试剂的加成反应 | 第54-55页 |
| 5. 咪唑啉的合成及咪唑啉环的稳定性 | 第55-58页 |
| ·从羧酸和乙二胺衍生物合成 | 第55-56页 |
| ·从腈和乙二胺或二胺盐合成 | 第56-57页 |
| ·从羧酸和乙二胺盐酸盐合成 | 第57页 |
| ·从羧酸酯和乙二胺衍生物合成 | 第57页 |
| ·咪唑啉环的稳定性 | 第57-58页 |
| 五、前景与展望 | 第58-60页 |
| 参考文献 | 第60-65页 |
| 第二部分 醛仿生合成新方法研究 | 第65-95页 |
| 前言 | 第65页 |
| 一、醛文献合成法综述 | 第65-72页 |
| 1. 醇氧化法合成醛 | 第66-68页 |
| ·Collins氧化法 | 第66页 |
| ·PDC氧化法 | 第66-67页 |
| ·过渡金属催化氧化法 | 第67页 |
| ·Oppenauer氧化法 | 第67页 |
| ·α-二醇氧化法 | 第67页 |
| ·四氧化锇催化氧化法 | 第67-68页 |
| ·芳烃侧链氧化法 | 第68页 |
| 2. 还原法 | 第68-69页 |
| ·Rosenmund还原 | 第68页 |
| ·酯还原法 | 第68-69页 |
| ·腈衍生物还原法 | 第69页 |
| 3. 甲酰化法 | 第69-71页 |
| ·Gattermann-Koch酰化法 | 第69页 |
| ·芳烃用氰化氢甲酰化 | 第69-70页 |
| ·Vilsmeier合成法 | 第70页 |
| ·Rieche合成法 | 第70页 |
| ·Duff合成法 | 第70页 |
| ·Reimer-Tiemann合成法 | 第70-71页 |
| ·重氮盐甲酰化法 | 第71页 |
| ·卤代烷甲酰化法 | 第71页 |
| 4. 其它合成法 | 第71-72页 |
| 二、苯并咪唑盐-碳单元转移反应仿生合成醛新方法研究 | 第72-82页 |
| 1. 实验部分 | 第73-78页 |
| ·仪器及试剂 | 第73页 |
| ·乙醚的纯化 | 第73页 |
| ·碘甲烷的制备 | 第73页 |
| ·四氢呋喃的纯化 | 第73-74页 |
| ·苯并咪唑的合成 | 第74页 |
| ·苯并咪唑盐的合成 | 第74-75页 |
| ·Grignard试剂的合成 | 第75页 |
| ·醛3～11的合成 | 第75-77页 |
| ·二醛12，13的合成 | 第77-78页 |
| 2. 结果与讨论 | 第78-82页 |
| ·反应机理探讨 | 第78-79页 |
| ·醛的重要新合成方法 | 第79-80页 |
| ·副产物回收循环利用 | 第80-81页 |
| ·两类苯并咪唑盐对醛产率的影响 | 第81-82页 |
| ·重要化合物戊二醛的合成 | 第82页 |
| 三、苯并咪唑还原-水解反应合成醛新方法研究 | 第82-90页 |
| 1. 实验部分 | 第84-89页 |
| ·试剂与仪器 | 第84页 |
| ·乙醇的纯化 | 第84页 |
| ·2-取代苯并咪唑的合成 | 第84-85页 |
| ·化合物26、30的合成 | 第85-86页 |
| ·化合物28的合成 | 第86页 |
| ·醛20～25、27、29、31的合成 | 第86-89页 |
| 2. 结果与讨论 | 第89-90页 |
| ·反应机理讨论 | 第89页 |
| ·反应条件对苯并咪唑还原-水解反应产率的影响 | 第89页 |
| ·取代基对苯并咪唑还原-水解反应产率的影响 | 第89-90页 |
| ·醛的又一种合成新方法 | 第90页 |
| 小结 | 第90-92页 |
| 参考文献 | 第92-95页 |
| 第三部分 酮仿生合成新方法研究 | 第95-125页 |
| 前言 | 第95页 |
| 一、酮文献合成法综述 | 第95-102页 |
| 1. 氧化合成法 | 第95-98页 |
| ·仲醇的一般氧化法 | 第95-96页 |
| ·Oppenauer氧化 | 第96-97页 |
| ·仲醇的催化脱氢 | 第97页 |
| ·Brown反应 | 第97页 |
| ·丙烯的亚甲基氧化 | 第97-98页 |
| ·卤代烷的氧化 | 第98页 |
| ·硝基烷的氧化 | 第98页 |
| 2. 还原法 | 第98-99页 |
| ·Brich还原 | 第98-99页 |
| ·硝基乙烯化合物的还原 | 第99页 |
| 3. 烃化法 | 第99-101页 |
| ·酮的烃化 | 第99-100页 |
| ·烯胺的烃化 | 第100页 |
| ·二氢-1，3-噁嗪的烃化 | 第100页 |
| ·极性反转的羰基负离子的烃化 | 第100-101页 |
| 4. 加成法 | 第101页 |
| 5. 酰化法 | 第101页 |
| 6. 其他一些合成方式 | 第101-102页 |
| ·有机金属化合物与酯反应合成酮 | 第101-102页 |
| ·烯胺酰化合成β-二酮 | 第102页 |
| ·烯丙醇(醚)重排 | 第102页 |
| 二、酮的新合成方法研究 | 第102-122页 |
| 1. 实验部分 | 第105-115页 |
| ·仪器及试剂 | 第105页 |
| ·乙醚的纯化 | 第105页 |
| ·碘甲烷的制备 | 第105页 |
| ·四氢呋喃的纯化 | 第105页 |
| ·苯并咪唑1～3、18、21～23、31、34、35、42的合成 | 第105-108页 |
| ·苯并咪唑盐4～6、19、24～26、32、36、37、43的合成 | 第108-109页 |
| ·化合物38、39的合成 | 第109-110页 |
| ·Grignard试剂的合成 | 第110页 |
| ·酮7～17、20、27～29、33、44的合成 | 第110-114页 |
| ·酮40、41的合成 | 第114-115页 |
| 2. 结果与讨论 | 第115-122页 |
| ·反应机理探讨 | 第115-116页 |
| ·从苯并咪唑盐制备酮的重要合成方法 | 第116-118页 |
| ·苯并咪唑盐2位取代基对酮产率的影响 | 第118-119页 |
| ·酮的两种合成方式探讨 | 第119-120页 |
| ·Grignard试剂的结构及溶剂对酮产率的影响 | 第120页 |
| ·大环单酮新的合成途径 | 第120页 |
| ·环二酮的新合成方法 | 第120-122页 |
| 小结 | 第122-123页 |
| 参考文献 | 第123-125页 |
| 第四部分 酰胺仿生合成新方法研究 | 第125-143页 |
| 前言 | 第125页 |
| 一、酰胺文献合成法综述 | 第125-130页 |
| 1. N-酰化及N-烃化合成法 | 第125-128页 |
| ·羧酸酰化法 | 第125-126页 |
| ·Schotten-Baumann合成法 | 第126页 |
| ·酸酐酰化法 | 第126-127页 |
| ·酯酰化法 | 第127页 |
| ·酰胺的酰化 | 第127页 |
| ·酰胺及亚酰胺的N-烃化 | 第127-128页 |
| 2. C-酰化合成法 | 第128页 |
| ·Friedel-Crafts合成法 | 第128页 |
| ·甲酰胺及其衍生物与金属有机化合物的酰化法 | 第128页 |
| 3. 加成法合成酰胺 | 第128-129页 |
| ·腈水解法 | 第128-129页 |
| ·酰胺与醛的加成法 | 第129页 |
| ·烯烃与甲酰胺的加成法 | 第129页 |
| 4. 氧化还原合成法 | 第129-130页 |
| ·胺的氧化 | 第129-130页 |
| ·酰叠氮的还原 | 第130页 |
| 5. 重排法合成酰胺 | 第130页 |
| ·Beckniann重排 | 第130页 |
| ·Schmidt重排 | 第130页 |
| 二、酰胺的新合成方法研究 | 第130-140页 |
| 1. 实验部分 | 第131-135页 |
| ·仪器及试剂 | 第131-132页 |
| ·N，N-二甲基甲酰胺的纯化 | 第132页 |
| ·苯并咪唑盐1和2的合成 | 第132页 |
| ·酰胺化合物3～10的合成 | 第132-134页 |
| ·酰胺化合物11的合成 | 第134-135页 |
| 2. 结果和讨论 | 第135-140页 |
| ·反应机理 | 第135-136页 |
| ·苯并咪唑盐与单官能团胺类亲核试剂反应机理 | 第135-136页 |
| ·苯并咪唑盐与双官能团胺类亲核试剂反应机理 | 第136页 |
| ·反应条件及产率分析 | 第136-137页 |
| ·苯并咪唑的合成 | 第137-140页 |
| ·苯并咪唑的结构特性 | 第138页 |
| ·苯并咪唑合成方法简介 | 第138-140页 |
| 小结 | 第140-141页 |
| 参考文献 | 第141-143页 |
| 论文总结 | 第143-145页 |
| 附图 | 第145-213页 |
| 攻读博士学位期间获奖及论文发表目录 | 第213-216页 |
| 致谢 | 第216页 |
