致谢 | 第5-6页 |
摘要 | 第6-8页 |
ABSTRACT | 第8-9页 |
缩写符号表 | 第10-16页 |
1 文献综述 | 第16-45页 |
1.1 超临界流体及其在化学反应中的应用 | 第16-19页 |
1.1.1 临界点与超临界流体概述 | 第16-18页 |
1.1.2 超临界态化学反应概述 | 第18-19页 |
1.2 超临界丙酮参与的化学反应 | 第19-22页 |
1.2.1 加成反应 | 第19-20页 |
1.2.2 缩醛反应 | 第20页 |
1.2.3 Oppenauer氧化反应 | 第20-21页 |
1.2.4 羟醛缩合反应 | 第21页 |
1.2.5 小结 | 第21-22页 |
1.3 羟醛缩合的反应机理 | 第22-25页 |
1.3.1 碱催化机理 | 第22-23页 |
1.3.2 酸催化机理 | 第23-24页 |
1.3.3 胺催化机理 | 第24页 |
1.3.4 小结 | 第24-25页 |
1.4 丙酮合成异佛尔酮的研究进展 | 第25-37页 |
1.4.1 异佛尔酮概述 | 第25-28页 |
1.4.2 液相法 | 第28-30页 |
1.4.3 气相法 | 第30-33页 |
1.4.4 超临界法 | 第33页 |
1.4.5 反应网络研究 | 第33-36页 |
1.4.6 副产物的处理 | 第36-37页 |
1.5 丙酮与甲醛合成丁酮醇的研究进展 | 第37-41页 |
1.5.1 丁酮醇概述 | 第37-38页 |
1.5.2 碱催化法 | 第38-40页 |
1.5.3 酸催化法 | 第40页 |
1.5.4 超临界法 | 第40-41页 |
1.6 甲醛、甲酸在水热条件下的反应 | 第41-43页 |
1.6.1 甲醛在水热条件下的反应 | 第41-42页 |
1.6.2 甲酸在水热条件下的反应 | 第42-43页 |
1.7 本文研究内容 | 第43-45页 |
2 丙酮经超临界态反应合成异佛尔酮的反应机理研究 | 第45-88页 |
2.1 实验部分 | 第45-54页 |
2.1.1 实验仪器和试剂 | 第45-46页 |
2.1.2 反应装置及实验流程 | 第46-47页 |
2.1.3 产物的定量分析方法 | 第47-54页 |
2.2 产物结构的鉴定 | 第54-71页 |
2.2.1 二聚体结构分析 | 第56-58页 |
2.2.2 三聚体结构分析 | 第58-62页 |
2.2.3 四聚体结构分析 | 第62-66页 |
2.2.4 五聚体结构分析 | 第66-70页 |
2.2.5 气相产物分析 | 第70-71页 |
2.3 反应网络 | 第71-73页 |
2.4 KOH用量的影响 | 第73-76页 |
2.5 温度的影响 | 第76-86页 |
2.5.1 温度对主产物的影响 | 第82-83页 |
2.5.2 温度对同分异构体的影响 | 第83-84页 |
2.5.3 温度对过度缩合物的影响 | 第84-86页 |
2.6 本章小结 | 第86-88页 |
3 丙酮经超临界态反应合成异佛尔酮的动力学研究 | 第88-95页 |
3.1 速率方程的推导 | 第88-90页 |
3.1.1 动力学网络的简化 | 第88-89页 |
3.1.2 反应速率方程的推导 | 第89-90页 |
3.2 动力学数据的拟合 | 第90-94页 |
3.3 本章小结 | 第94-95页 |
4 丙酮与甲醛经超临界态反应合成丁酮醇的反应机理研究 | 第95-128页 |
4.1 实验部分 | 第95-105页 |
4.1.1 实验仪器和试剂 | 第95-96页 |
4.1.2 反应装置及实验流程 | 第96-97页 |
4.1.3 产物的分析方法 | 第97-105页 |
4.2 反应产物的分析和鉴定 | 第105-111页 |
4.2.1 液相产物组成 | 第105-109页 |
4.2.2 气相产物组成 | 第109-110页 |
4.2.3 酸性物质的分析 | 第110-111页 |
4.3 温度对反应的影响 | 第111-116页 |
4.4 甲酸对反应的影响 | 第116-118页 |
4.5 甲酸的生成消耗途径分析 | 第118-126页 |
4.5.1 甲酸在水热条件下的分解反应 | 第120-121页 |
4.5.2 甲醛在水热条件下的反应 | 第121-122页 |
4.5.3 甲醛在水热条件下的反应动力学 | 第122-126页 |
4.6 反应网络和反应机理 | 第126页 |
4.7 本章小结 | 第126-128页 |
5 丙酮与甲醛经超临赛态反应合成丁酮醇的动力学研究 | 第128-135页 |
5.1 速率方程的推导 | 第128-130页 |
5.1.1 丁酮醇的生成速率 | 第128-129页 |
5.1.2 丁烯酮的生成速率 | 第129-130页 |
5.1.3 反应动力学模型 | 第130页 |
5.2 动力学数据的拟合 | 第130-134页 |
5.2.1 速率常数的拟合 | 第130-132页 |
5.2.2 活化能的计算 | 第132-134页 |
5.3 本章小结 | 第134-135页 |
6 结论和展望 | 第135-140页 |
6.1 结论 | 第135-138页 |
6.2 创新点 | 第138页 |
6.3 展望 | 第138-140页 |
作者简历及在学期间所取得的科研成果 | 第140-141页 |
参考文献 | 第141-157页 |