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亚膦酸酯的合成、质谱裂解规律及分子间相互作用的初步研究

中文摘要第1-7页
英文摘要第7-9页
常用英文缩写符号表第9-23页
第一章 绪论第23-54页
   ·α-氨基亚膦酸酯及其衍生物第23-27页
     ·Mannich合成法第23-25页
     ·亚胺加成法第25-26页
     ·Arbuzov合成法第26页
     ·羟基亚膦酸酯法第26-27页
     ·天然氨基酸直接转化法第27页
   ·α-羟基亚膦酸酯及其衍生物第27-35页
     ·α-羟基亚膦酸酯的合成第28-31页
       ·无催化剂热加成法第28页
       ·固体表面催化法第28-29页
       ·碱催化加成法第29-30页
       ·酸催化加成法第30-31页
       ·硅试剂转化法第31页
     ·光学活性的α-羟基亚膦酸酯的合成第31-35页
       ·酶拆分法第31-32页
       ·手性催化剂参与的反应第32-33页
       ·手性醛与磷亲核试剂的加成反应第33-34页
       ·手性磷亲核试剂与醛的不对称加成反应第34-35页
   ·晶体第35-38页
     ·晶体的特征第35-36页
     ·晶体的培养(形成)第36-37页
     ·晶体的挑选与安置第37-38页
   ·质谱第38-43页
     ·离子化方法第38-39页
     ·质谱分析的特点第39-40页
     ·质谱的应用第40-43页
       ·金属离子与肽的复合物第40页
       ·蛋白质-蛋白质相互作用第40-41页
       ·蛋白质和配体相互作用第41-42页
       ·蛋白质-寡核苷酸的复合物第42-43页
   ·分子对接第43-44页
     ·分子对接法的基本原理第43页
     ·分子对接程序第43-44页
   ·博士论文的主要研究内容第44-46页
 参考文献第46-54页
第二章 α-氨基(羟基)亚膦酸酯及其衍生物合成第54-71页
   ·类Mannich反应制备α-氨基亚膦酸酯第54-56页
     ·文献回顾第54-55页
     ·类Mannich反应制备α-氨基亚膦酸酯第55-56页
     ·类Mannich反应制备α-氨基亚膦酸酯的反应机理第56页
     ·α-羟基亚膦酸酯的合成第56-58页
     ·α-羟基亚膦酸酯的合成(α位有氢)第57-58页
     ·α-羟基亚膦酸酯的合成(α位有甲基)第58页
   ·α-氨基(羟基)亚膦酸酯衍生物的合成第58-62页
     ·三苯基膦和六氯乙烷法合成α-氨基(羟基)亚膦酸酯衍生物第58-59页
     ·反应机制第59-60页
     ·乙酰氯法合成α-氨基亚膦酸酯衍生物第60-61页
     ·乙酰氯法合成α-羟基亚膦酸酯衍生物第61-62页
   ·苯甘氨酸异丙酯衍生物的合成第62页
   ·五配位膦烷及α-羟基五配位膦烷的合成第62-63页
   ·晶体化合物E9、E10的合成第63-64页
   ·(1R,2R)-1,2二苯基-2-氨基乙醇(E11)的合成第64-66页
     ·(1R,2R)-1,2二苯基-2-氨基乙醇(E11)的合成第64-65页
     ·构型转换机制研究第65-66页
   ·Boc保护L-脯氨酸衍生物及L-脯氨酸衍生物的合成第66-69页
 参考文献第69-71页
第三章 α-氨基亚膦酸衍生物的电喷雾质谱研究第71-115页
   ·引言第71页
   ·(O,O)-二异丙基-α-羟基亚膦酸酯的正离子质谱研究第71-74页
     ·[M+H]~+离子的质谱研究第71-73页
     ·[M+Na]+离子的质谱研究第73-74页
   ·(O,O)-二异丙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+H]~+离子质谱研究第74-76页
   ·(o,O)-二异丙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+Na]~+离子的质谱研究第76-91页
     ·碎片离子峰m/z 145的发现第77-80页
       ·D3正离子[M+Na]~+产生的m/z 145碎片离子第77-78页
       ·C4正离子[M+Na]~+产生的m/z 145碎片离子第78-80页
     ·量子化学计算七元环中间体的构象第80-81页
     ·亚膦酰基上O→C迁移机理的验证第81-83页
       ·化合物C2的多级裂解规律第81-82页
       ·化合物C2的多级高分辨质谱第82-83页
     ·[M+Na]~+离子的质谱研究小结第83-87页
     ·氯的同位素与O→C迁移机理第87-88页
     ·O→C迁移的结构因素第88-91页
       ·异丙基作用第88-89页
       ·亚膦酰基作用第89-90页
       ·α位氢的作用第90-91页
   ·(O,O)-二乙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+H]~+离子的质谱研究第91-97页
     ·碎片离子峰m/z 244第91-92页
     ·化合物C8-C14加氢离子的电喷雾多级质谱分析第92-96页
     ·氯的同位素与膦酰酯基的还原机理第96-97页
   ·(O,O)-二乙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+Na]~+离子的质谱分析第97-99页
   ·α-氨基亚膦酸衍生物的ESI-MS负离子质谱裂解规律研究第99-101页
   ·多级ESI-MS与结构鉴定第101-105页
     ·同分子量且相似结构的化合物C2和E4的多级质谱第101-104页
     ·同分子量且相似结构的化合物C3和E3的多级质谱第104页
     ·同分子量且相似结构的化合物C7和D3的多级质谱第104-105页
   ·电喷雾质谱在研究非共价复合物中的应用第105-114页
     ·小分子间的分子内弱相互作用第106-107页
     ·ATP与化合物C7的非共价复合物的ESI-MS研究第107-110页
     ·ATP与化合物C6的非共价复合物的ESI-MS研究第110-111页
     ·ATP与化合物C7分子间的弱相互作用的分子动力学模拟计算第111-113页
     ·ATP与化合物C7分子间的弱相互作用的荧光研究第113-114页
 参考文献第114-115页
第四章 亚膦酸酯的晶体结构及生物活性研究第115-137页
   ·α-羟基(氨基)亚膦酸酯的晶体结构第115-122页
     ·(O,O)-二异丙基-(4-乙氧基苯甲酰胺)(苯基)-甲基亚膦酸酯(C1)的晶体结构及解析第115-117页
     ·(O,O)-二异丙基-(4-乙氧基苯甲酰胺)(苯基)-甲基亚膦酸酯(C1)的晶体参数以及键长键角数据第117-122页
   ·晶体中分子堆积方式第122-126页
     ·氢键与晶体的分子堆积第122-124页
     ·π-π叠合与晶体的分子堆积第124-126页
   ·α-羟基(氨基)亚膦酸酯的磷谱~(31)p NMR第126-129页
     ·α-羟基亚膦酸酯的磷谱~(31)p NMR第126-127页
     ·α-羟基亚膦酸酯衍生物的磷谱~(31)p NMR第127-128页
     ·α-氨基亚膦酸酯衍生物的磷谱~(31)P NMR第128-129页
   ·含磷化物的P-H,P-C自旋偶合常数第129-133页
     ·磷原子不同杂化方式偶合常数~1J_(PC)和~1J_(PH)第129-130页
     ·α-羟基(氨基)亚膦酸酯的P-C自旋偶合常数~1J_(CP)第130-132页
     ·化合物C14的核磁共振谱~1H NMR第132-133页
   ·α-弪基(氨基)亚膦酸酯及其衍生物抗菌及肿瘤的生物活性第133-136页
     ·α-羟基(氨基)亚膦酸酯及其衍生物的抗菌活性检测第133-134页
     ·α-羟基(氨基)亚膦酸酯及其衍生物的抗肿瘤活性测定第134-136页
       ·试验材料第134页
       ·细胞的培养第134页
       ·人B淋巴瘤(Raji)肿瘤活性实验(MTT法)第134-136页
 参考文献第136-137页
第五章 L-脯氨酸及其衍生物对α-羟基亚磷酸酯手性碳的影响第137-151页
   ·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-亚膦酸酯合成表征及质谱分析第137-142页
     ·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-晋膦酸酯(F4)化合物合成第137-138页
     ·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-亚膦酸二酯(F4)化合物的多维核磁第138-141页
     ·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-亚膦酸二酯(F4)化合物的质谱分析第141-142页
   ·L-脯氨酸及衍生物对α-羟基亚磷酸酯手性碳不对称选择性的研究第142-150页
     ·弱碱作用下的Pudovik反应第142-145页
     ·L-脯氨酸的手性诱导作用机理第145-146页
     ·手性诱导的反应条件研究第146-150页
       ·溶剂效应第146-147页
       ·碱的选择第147-148页
       ·温度的影响第148页
       ·反应摩尔比的影响第148-149页
       ·L-脯氨酸衍生物的影响第149-150页
 参考文献第150-151页
第六章 实验部分第151-219页
   ·仪器与试剂第151页
   ·化合物的合成及数据第151-188页
     ·α-氨基亚膦酸酯的合成及数据第151-153页
     ·α-羟基亚膦酸酯的合成及数据第153-160页
     ·α-氨基亚膦酸酯衍生物的合成及数据第160-167页
     ·α-羟基亚膦酸酯衍生物的合成及数据第167-173页
     ·五配位膦烷及α-羟基五配位膦烷的合成及数据第173-175页
     ·(1R,2R).1,2-二苯基-2-氨基乙醇(E11)的合成及数据第175-176页
     ·含核苷缀合物的α-羟基亚膦酸二酯的合成及数据第176-179页
     ·L-脯氨酸衍生物的合成及数据第179-188页
   ·化合物的晶体数据第188-219页
     ·化合物B2的晶体数据第188-189页
     ·化合物B3的晶体数据第189-190页
     ·化合物B5的晶体数据第190-191页
     ·化合物B6的晶体数据第191-192页
     ·化合物B7的晶体数据第192-193页
     ·化合物B8的晶体数据第193-194页
     ·化合物C1的晶体数据第194-195页
     ·化合物C3的晶体数据第195-196页
     ·化合物C4的晶体数据第196-197页
     ·化合物C5的晶体数据第197-198页
     ·化合物C6的晶体数据第198-199页
     ·化合物C7的晶体数据第199-200页
     ·化合物C9的晶体数据第200-201页
     ·化合物C10的晶体数据第201-202页
     ·化合物C11的晶体数据第202-203页
     ·化合物C13的晶体数据第203-204页
     ·化合物C14的晶体数据第204-205页
     ·化合物C15的晶体数据第205-206页
     ·化合物D1的晶体数据第206-207页
     ·化合物D8的晶体数据第207-208页
     ·化合物E1的晶体数据第208-209页
     ·化合物E4的晶体数据第209-210页
     ·化合物E5的晶体数据第210-211页
     ·化合物E9的晶体数据第211-212页
     ·化合物E10的晶体数据第212-213页
     ·化合物E11的晶体数据第213-214页
     ·化合物G1的晶体数据第214-215页
     ·化合物G2的晶体数据第215-216页
     ·化合物G3的晶体数据第216-217页
     ·化合物G10的晶体数据第217-218页
     ·化合物xw26的晶体数据第218-219页
总结第219-222页
附录Ⅰ.化合物索引第222-229页
附录Ⅱ.部分化合物的谱图第229-252页
发表论文第252-255页
致谢第255-257页

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