中文摘要 | 第1-7页 |
英文摘要 | 第7-9页 |
常用英文缩写符号表 | 第9-23页 |
第一章 绪论 | 第23-54页 |
·α-氨基亚膦酸酯及其衍生物 | 第23-27页 |
·Mannich合成法 | 第23-25页 |
·亚胺加成法 | 第25-26页 |
·Arbuzov合成法 | 第26页 |
·羟基亚膦酸酯法 | 第26-27页 |
·天然氨基酸直接转化法 | 第27页 |
·α-羟基亚膦酸酯及其衍生物 | 第27-35页 |
·α-羟基亚膦酸酯的合成 | 第28-31页 |
·无催化剂热加成法 | 第28页 |
·固体表面催化法 | 第28-29页 |
·碱催化加成法 | 第29-30页 |
·酸催化加成法 | 第30-31页 |
·硅试剂转化法 | 第31页 |
·光学活性的α-羟基亚膦酸酯的合成 | 第31-35页 |
·酶拆分法 | 第31-32页 |
·手性催化剂参与的反应 | 第32-33页 |
·手性醛与磷亲核试剂的加成反应 | 第33-34页 |
·手性磷亲核试剂与醛的不对称加成反应 | 第34-35页 |
·晶体 | 第35-38页 |
·晶体的特征 | 第35-36页 |
·晶体的培养(形成) | 第36-37页 |
·晶体的挑选与安置 | 第37-38页 |
·质谱 | 第38-43页 |
·离子化方法 | 第38-39页 |
·质谱分析的特点 | 第39-40页 |
·质谱的应用 | 第40-43页 |
·金属离子与肽的复合物 | 第40页 |
·蛋白质-蛋白质相互作用 | 第40-41页 |
·蛋白质和配体相互作用 | 第41-42页 |
·蛋白质-寡核苷酸的复合物 | 第42-43页 |
·分子对接 | 第43-44页 |
·分子对接法的基本原理 | 第43页 |
·分子对接程序 | 第43-44页 |
·博士论文的主要研究内容 | 第44-46页 |
参考文献 | 第46-54页 |
第二章 α-氨基(羟基)亚膦酸酯及其衍生物合成 | 第54-71页 |
·类Mannich反应制备α-氨基亚膦酸酯 | 第54-56页 |
·文献回顾 | 第54-55页 |
·类Mannich反应制备α-氨基亚膦酸酯 | 第55-56页 |
·类Mannich反应制备α-氨基亚膦酸酯的反应机理 | 第56页 |
·α-羟基亚膦酸酯的合成 | 第56-58页 |
·α-羟基亚膦酸酯的合成(α位有氢) | 第57-58页 |
·α-羟基亚膦酸酯的合成(α位有甲基) | 第58页 |
·α-氨基(羟基)亚膦酸酯衍生物的合成 | 第58-62页 |
·三苯基膦和六氯乙烷法合成α-氨基(羟基)亚膦酸酯衍生物 | 第58-59页 |
·反应机制 | 第59-60页 |
·乙酰氯法合成α-氨基亚膦酸酯衍生物 | 第60-61页 |
·乙酰氯法合成α-羟基亚膦酸酯衍生物 | 第61-62页 |
·苯甘氨酸异丙酯衍生物的合成 | 第62页 |
·五配位膦烷及α-羟基五配位膦烷的合成 | 第62-63页 |
·晶体化合物E9、E10的合成 | 第63-64页 |
·(1R,2R)-1,2二苯基-2-氨基乙醇(E11)的合成 | 第64-66页 |
·(1R,2R)-1,2二苯基-2-氨基乙醇(E11)的合成 | 第64-65页 |
·构型转换机制研究 | 第65-66页 |
·Boc保护L-脯氨酸衍生物及L-脯氨酸衍生物的合成 | 第66-69页 |
参考文献 | 第69-71页 |
第三章 α-氨基亚膦酸衍生物的电喷雾质谱研究 | 第71-115页 |
·引言 | 第71页 |
·(O,O)-二异丙基-α-羟基亚膦酸酯的正离子质谱研究 | 第71-74页 |
·[M+H]~+离子的质谱研究 | 第71-73页 |
·[M+Na]+离子的质谱研究 | 第73-74页 |
·(O,O)-二异丙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+H]~+离子质谱研究 | 第74-76页 |
·(o,O)-二异丙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+Na]~+离子的质谱研究 | 第76-91页 |
·碎片离子峰m/z 145的发现 | 第77-80页 |
·D3正离子[M+Na]~+产生的m/z 145碎片离子 | 第77-78页 |
·C4正离子[M+Na]~+产生的m/z 145碎片离子 | 第78-80页 |
·量子化学计算七元环中间体的构象 | 第80-81页 |
·亚膦酰基上O→C迁移机理的验证 | 第81-83页 |
·化合物C2的多级裂解规律 | 第81-82页 |
·化合物C2的多级高分辨质谱 | 第82-83页 |
·[M+Na]~+离子的质谱研究小结 | 第83-87页 |
·氯的同位素与O→C迁移机理 | 第87-88页 |
·O→C迁移的结构因素 | 第88-91页 |
·异丙基作用 | 第88-89页 |
·亚膦酰基作用 | 第89-90页 |
·α位氢的作用 | 第90-91页 |
·(O,O)-二乙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+H]~+离子的质谱研究 | 第91-97页 |
·碎片离子峰m/z 244 | 第91-92页 |
·化合物C8-C14加氢离子的电喷雾多级质谱分析 | 第92-96页 |
·氯的同位素与膦酰酯基的还原机理 | 第96-97页 |
·(O,O)-二乙基-α-氨基亚膦酸衍生物[M+Na]~+离子的质谱分析 | 第97-99页 |
·α-氨基亚膦酸衍生物的ESI-MS负离子质谱裂解规律研究 | 第99-101页 |
·多级ESI-MS与结构鉴定 | 第101-105页 |
·同分子量且相似结构的化合物C2和E4的多级质谱 | 第101-104页 |
·同分子量且相似结构的化合物C3和E3的多级质谱 | 第104页 |
·同分子量且相似结构的化合物C7和D3的多级质谱 | 第104-105页 |
·电喷雾质谱在研究非共价复合物中的应用 | 第105-114页 |
·小分子间的分子内弱相互作用 | 第106-107页 |
·ATP与化合物C7的非共价复合物的ESI-MS研究 | 第107-110页 |
·ATP与化合物C6的非共价复合物的ESI-MS研究 | 第110-111页 |
·ATP与化合物C7分子间的弱相互作用的分子动力学模拟计算 | 第111-113页 |
·ATP与化合物C7分子间的弱相互作用的荧光研究 | 第113-114页 |
参考文献 | 第114-115页 |
第四章 亚膦酸酯的晶体结构及生物活性研究 | 第115-137页 |
·α-羟基(氨基)亚膦酸酯的晶体结构 | 第115-122页 |
·(O,O)-二异丙基-(4-乙氧基苯甲酰胺)(苯基)-甲基亚膦酸酯(C1)的晶体结构及解析 | 第115-117页 |
·(O,O)-二异丙基-(4-乙氧基苯甲酰胺)(苯基)-甲基亚膦酸酯(C1)的晶体参数以及键长键角数据 | 第117-122页 |
·晶体中分子堆积方式 | 第122-126页 |
·氢键与晶体的分子堆积 | 第122-124页 |
·π-π叠合与晶体的分子堆积 | 第124-126页 |
·α-羟基(氨基)亚膦酸酯的磷谱~(31)p NMR | 第126-129页 |
·α-羟基亚膦酸酯的磷谱~(31)p NMR | 第126-127页 |
·α-羟基亚膦酸酯衍生物的磷谱~(31)p NMR | 第127-128页 |
·α-氨基亚膦酸酯衍生物的磷谱~(31)P NMR | 第128-129页 |
·含磷化物的P-H,P-C自旋偶合常数 | 第129-133页 |
·磷原子不同杂化方式偶合常数~1J_(PC)和~1J_(PH) | 第129-130页 |
·α-羟基(氨基)亚膦酸酯的P-C自旋偶合常数~1J_(CP) | 第130-132页 |
·化合物C14的核磁共振谱~1H NMR | 第132-133页 |
·α-弪基(氨基)亚膦酸酯及其衍生物抗菌及肿瘤的生物活性 | 第133-136页 |
·α-羟基(氨基)亚膦酸酯及其衍生物的抗菌活性检测 | 第133-134页 |
·α-羟基(氨基)亚膦酸酯及其衍生物的抗肿瘤活性测定 | 第134-136页 |
·试验材料 | 第134页 |
·细胞的培养 | 第134页 |
·人B淋巴瘤(Raji)肿瘤活性实验(MTT法) | 第134-136页 |
参考文献 | 第136-137页 |
第五章 L-脯氨酸及其衍生物对α-羟基亚磷酸酯手性碳的影响 | 第137-151页 |
·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-亚膦酸酯合成表征及质谱分析 | 第137-142页 |
·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-晋膦酸酯(F4)化合物合成 | 第137-138页 |
·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-亚膦酸二酯(F4)化合物的多维核磁 | 第138-141页 |
·α-羟基-对甲氧基苯基-环己基-AZT-亚膦酸二酯(F4)化合物的质谱分析 | 第141-142页 |
·L-脯氨酸及衍生物对α-羟基亚磷酸酯手性碳不对称选择性的研究 | 第142-150页 |
·弱碱作用下的Pudovik反应 | 第142-145页 |
·L-脯氨酸的手性诱导作用机理 | 第145-146页 |
·手性诱导的反应条件研究 | 第146-150页 |
·溶剂效应 | 第146-147页 |
·碱的选择 | 第147-148页 |
·温度的影响 | 第148页 |
·反应摩尔比的影响 | 第148-149页 |
·L-脯氨酸衍生物的影响 | 第149-150页 |
参考文献 | 第150-151页 |
第六章 实验部分 | 第151-219页 |
·仪器与试剂 | 第151页 |
·化合物的合成及数据 | 第151-188页 |
·α-氨基亚膦酸酯的合成及数据 | 第151-153页 |
·α-羟基亚膦酸酯的合成及数据 | 第153-160页 |
·α-氨基亚膦酸酯衍生物的合成及数据 | 第160-167页 |
·α-羟基亚膦酸酯衍生物的合成及数据 | 第167-173页 |
·五配位膦烷及α-羟基五配位膦烷的合成及数据 | 第173-175页 |
·(1R,2R).1,2-二苯基-2-氨基乙醇(E11)的合成及数据 | 第175-176页 |
·含核苷缀合物的α-羟基亚膦酸二酯的合成及数据 | 第176-179页 |
·L-脯氨酸衍生物的合成及数据 | 第179-188页 |
·化合物的晶体数据 | 第188-219页 |
·化合物B2的晶体数据 | 第188-189页 |
·化合物B3的晶体数据 | 第189-190页 |
·化合物B5的晶体数据 | 第190-191页 |
·化合物B6的晶体数据 | 第191-192页 |
·化合物B7的晶体数据 | 第192-193页 |
·化合物B8的晶体数据 | 第193-194页 |
·化合物C1的晶体数据 | 第194-195页 |
·化合物C3的晶体数据 | 第195-196页 |
·化合物C4的晶体数据 | 第196-197页 |
·化合物C5的晶体数据 | 第197-198页 |
·化合物C6的晶体数据 | 第198-199页 |
·化合物C7的晶体数据 | 第199-200页 |
·化合物C9的晶体数据 | 第200-201页 |
·化合物C10的晶体数据 | 第201-202页 |
·化合物C11的晶体数据 | 第202-203页 |
·化合物C13的晶体数据 | 第203-204页 |
·化合物C14的晶体数据 | 第204-205页 |
·化合物C15的晶体数据 | 第205-206页 |
·化合物D1的晶体数据 | 第206-207页 |
·化合物D8的晶体数据 | 第207-208页 |
·化合物E1的晶体数据 | 第208-209页 |
·化合物E4的晶体数据 | 第209-210页 |
·化合物E5的晶体数据 | 第210-211页 |
·化合物E9的晶体数据 | 第211-212页 |
·化合物E10的晶体数据 | 第212-213页 |
·化合物E11的晶体数据 | 第213-214页 |
·化合物G1的晶体数据 | 第214-215页 |
·化合物G2的晶体数据 | 第215-216页 |
·化合物G3的晶体数据 | 第216-217页 |
·化合物G10的晶体数据 | 第217-218页 |
·化合物xw26的晶体数据 | 第218-219页 |
总结 | 第219-222页 |
附录Ⅰ.化合物索引 | 第222-229页 |
附录Ⅱ.部分化合物的谱图 | 第229-252页 |
发表论文 | 第252-255页 |
致谢 | 第255-257页 |