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熔盐电解制备非常规价态过渡金属氧化物及其甲醇电氧化载体研究

摘要第5-7页
Abstract第7-10页
第一章 绪论第17-55页
    1.1 燃料电池第17-20页
        1.1.1 燃料电池的特点第18-19页
        1.1.2 燃料电池的分类第19-20页
    1.2 直接甲醇燃料电池(DMFC)第20-29页
        1.2.1 DMFC的工作原理第20-22页
        1.2.2 DMFC的研究现状第22-24页
        1.2.3 甲醇电化学氧化原理第24-29页
    1.3 甲醇电氧化催化剂第29-33页
        1.3.1 一元催化剂第29-30页
        1.3.2 二元及多元合金催化剂第30-32页
        1.3.3 非贵金属催化剂第32-33页
    1.4 燃料电池催化剂载体的研究第33-37页
        1.4.1 碳黑载体及存在的问题第33-34页
        1.4.2 其他类型的碳载体第34-35页
        1.4.3 掺杂碳的导电聚合物载体第35-36页
        1.4.4 过渡金属碳化物载体第36页
        1.4.5 金属氧化物载体第36-37页
    1.5 FFC剑桥法(FFC-Cambridge Process)第37-41页
    参考文献第41-55页
第二章 实验部分第55-69页
    2.1 纳米TiO_2的制备及熔盐电解第55-59页
        2.1.1 纳米TiO_2的制备第55-56页
        2.1.2 高温熔盐恒电压电解实验第56-58页
        2.1.3 高温熔盐循环伏安第58-59页
    2.2 电催化剂的制备第59-60页
    2.3 X-射线衍射(XRD)表征第60-61页
    2.4 水溶液中的电化学测试第61-65页
        2.4.1 电极制备第61-62页
        2.4.2 电化学测试第62-63页
        2.4.3 催化剂的电化学表面积表征第63-65页
    2.5 X射线光电子能谱(XPS)测试第65页
    2.6 扫描电子显微镜(SEM)表征第65页
    2.7 场发射高分辨率透射电子显微镜(FE HR-TEM)表征第65-67页
    参考文献第67-69页
第三章 高温熔盐电解固态TiO_2制备中间价态纳米钛氧化物和"准"氧化物第69-94页
    3.1 引言第69-70页
    3.2 在850℃ CaCl_2恒槽压2.8V10h电解TiO_2第70-71页
    3.3 高能机械球磨低价钛基金属氧化物第71-72页
    3.4 碳黑与TiO_2机械混合后熔盐中电解第72-77页
        3.4.1 不同TiO_2与乙炔黑摩尔比电解结果第73页
        3.4.2 控制不同槽压电解结果第73-76页
        3.4.3 850℃的CaCl_2熔盐中1.4V电解XC72与TiO_2混合物第76-77页
    3.5 载Pt后纳米TiO_2的熔盐电解研究第77-78页
    3.6 温度及浸泡时间对纳米TiO_2的形貌及颗粒尺寸的影响第78-85页
    3.7 600℃的CaCl_2+NaCl熔盐中电解纳米TiO_2第85-88页
    3.8 纳米TiO_2在不同温度CaCl_2+NaCl熔盐中的CV曲线第88-90页
    3.9 本章小结第90-92页
    参考文献第92-94页
第四章 低价钛基化合物载纳米Pt对CO和甲醇电氧化催化研究第94-124页
    4.1 引言第94-95页
    4.2 实验部分第95-96页
    4.3 熔盐电解乙炔黑与TiO_2摩尔比为1/4.6混合物第96-103页
        4.3.1 XRD结果第96-98页
        4.3.2 SEM和TEM结果第98页
        4.3.3 CO氧化剥离曲线第98-100页
        4.3.4 甲醇电氧化循环伏安曲线第100-102页
        4.3.5 甲醇电氧化计时电流曲线第102-103页
    4.4 载体中金属氧化物的比重改变对Pt催化性能的影响第103-105页
        4.4.1 CO氧化剥离曲线第103-104页
        4.4.2 甲醇电氧化的循环伏安曲线以及计时电流曲线第104-105页
    4.5 熔盐电解乙炔黑与TiO_2摩尔比为1/1.4混合物第105-108页
        4.5.1 CO氧化剥离曲线第105-106页
        4.5.2 三种催化剂对甲醇电氧化的催化第106-108页
    4.6 600℃的CaCl_2-NaCl熔盐中电解纳米TiO_2第108-117页
        4.6.1 XRD测试结果第108-109页
        4.6.2 2.8V槽压300min电解纳米TiO_2产物载Pt的SEM和TEM结果第109-111页
        4.6.3 600℃的CaCl_2+NaCl熔盐中不同槽压电解纳米TiO_2第111-117页
            4.6.3.1 CO氧化剥离曲线第111-113页
            4.6.3.2 TCT载体在H_2SO_4水溶液中稳定性研究第113-114页
            4.6.3.3 Pt/TCT催化剂对甲醇氧化电催化活性研究第114-115页
            4.6.3.4 改变Pt载量时对甲醇电氧化催化的影响第115-116页
            4.6.3.5 Pt/TCT与Pt/C催化剂的XPS结果第116-117页
    4.7 TCT对Pt助催化作用可能的机理第117-118页
    4.8 本章小结第118-120页
    参考文献第120-124页
第五章 熔盐电解制备Nb基、Zr基低价金属氧化物担载Pt催化剂对CO和甲醇电催化的研究第124-153页
    5.1 前言第124页
    5.2 实验部分第124-125页
    5.3 熔盐电解制备Nb基系列金属氧化物担载Pt第125-136页
        5.3.1 XRD测试结果第125-126页
        5.3.2. 电解产物的SEM,TEM观察第126-129页
        5.3.3 对CO和甲醇电氧化催化测试第129-136页
            5.3.3.1 不同载体担载Pt催化剂在H_2SO_4溶液中的CO氧化剥离曲线第129-130页
            5.3.3.2 在H_2SO_4溶液中的CV曲线第130-131页
            5.3.3.3 在0.5M H_2SO+_4+MeOH中的CV曲线第131-133页
            5.3.3.4 甲醇氧化的准稳态极化曲线测试第133-134页
            5.3.3.5 在0.5M H_2SO_4+MeOH中的稳定性测试第134-136页
    5.4 熔盐电解制备Zr基系列金属氧化物担载Pt第136-148页
        5.4.1 不同槽压电解产物载Pt的XRD测试结果第136-137页
        5.4.2 典型电解产物载Pt的TEM观察第137-139页
        5.4.3 对CO和甲醇电氧化催化测试第139-148页
            5.4.3.1 不同载体担载Pt催化剂在H_2SO_4溶液中的CO氧化剥离曲线第139-140页
            5.4.3.2 不同载体担载Pt催化剂在H_2SO_4溶液中的CV曲线第140-141页
            5.4.3.3 在0.5M H_2SO_4+MeOH中的CV曲线第141-142页
            5.4.3.4 甲醇氧化的准稳态极化曲线测试第142-144页
            5.4.3.5 在0.5M H_2SO_4+MeOH中的稳定性测试第144-146页
            5.4.3.6 低价锆基化合物载Pt催化甲醇氧化不同扫速CV曲线第146-148页
    5.5 低价Zr基化合物对Pt助催化作用机理探讨第148-149页
    5.6 本章小结第149-150页
    参考文献第150-153页
第六章 Ti、Zr、Nb基金属氧化物载体担载PtRu催化剂对CO和甲醇氧化催化作用研究第153-184页
    6.1 引言第153-155页
    6.2 实验部分第155页
    6.3 实验结果讨论第155-178页
        6.3.1 钛基复合金属氧化物载体担载PtRu质量分数为10%的催化剂第155-158页
            6.3.1.1 在0.5M H_2SO_4中的CV对比第156-157页
            6.3.1.2 CO剥离曲线对比第157-158页
            6.3.1.3 甲醇氧化CV曲线对比第158页
        6.3.2 钛基复合金属氧化物载体担载PtRu质量分数为20%的催化剂第158-163页
            6.3.2.1 XRD测试结果第158-159页
            6.3.2.2 在0.5M H_2SO_4中的CV对比第159-160页
            6.3.2.3 CO剥离曲线对比第160页
            6.3.2.4 甲醇氧化LSV曲线对比第160-161页
            6.3.2.5 甲醇氧化i-t曲线对比第161-162页
            6.3.2.6 甲醇氧化CV曲线不同扫速对比第162-163页
        6.3.3 锆基复合金属氧化物载体担载PtRu质量分数为20%的催化剂第163-169页
            6.3.3.1 XRD测试结果第163-164页
            6.3.3.2 TEM测试结果第164-165页
            6.3.3.3 在0.5M H_2SO_4中的CV对比第165-166页
            6.3.3.4 CO剥离曲线对比第166页
            6.3.3.5 甲醇氧化LSV曲线对比第166-167页
            6.3.3.6 甲醇氧化i-t曲线对比第167-168页
            6.3.3.7 甲醇氧化CV曲线不同扫速对比第168-169页
        6.3.4 铌基复合金属氧化物载体担载PtRu质量分数为20%的催化剂第169-178页
            6.3.4.1 XRD测试结果第169-170页
            6.3.4.2 TEM测试结果第170-172页
            6.3.4.3 EDS测试结果第172-173页
            6.3.4.4 总载量为20wt%的催化剂在0.5M H_2SO_4中的CV对比第173-174页
            6.3.4.5 CO剥离曲线对比第174页
            6.3.4.6 甲醇氧化LSV曲线对比第174-175页
            6.3.4.7 甲醇氧化i-t曲线对比第175-176页
            6.3.4.8 甲醇氧化CV曲线不同扫速对比第176-177页
            6.3.4.9 XPS测试结果第177-178页
    6.4 本章小结第178-180页
    参考文献第180-184页
攻读博士期间已发表和待发表的论文第184-185页
致谢第185-186页

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