| 摘要 | 第4-6页 |
| Abstract | 第6-7页 |
| 第一章 过渡金属双氧加合物结构与性质的研究进展 | 第10-27页 |
| 1.1 引言 | 第10页 |
| 1.2 金属双氧加合物的分类 | 第10-15页 |
| 1.3 影响金属双氧加合物结构的因素 | 第15-16页 |
| 1.3.1 中心金属离子对金属双氧加合物结构的影响 | 第15-16页 |
| 1.3.2 配体尺寸对金属双氧加合物结构的影响 | 第16页 |
| 1.4 金属双氧加合物的反应活性 | 第16-18页 |
| 1.5 密度泛函理论(DFT)在金属双氧加合物中的应用 | 第18-20页 |
| 1.6 本章小结 | 第20页 |
| 参考文献 | 第20-27页 |
| 第二章 密度泛函理论及其计算方法 | 第27-46页 |
| 2.1 DFT理论 | 第27-30页 |
| 2.1.1 Thomas-Fermi模型 | 第27-28页 |
| 2.1.2 Hohenberg-Kohn定理 | 第28-29页 |
| 2.1.3 Kon-Sham方法 | 第29-30页 |
| 2.2 常用的DFT泛函方法 | 第30-31页 |
| 2.3 常见的基组 | 第31-33页 |
| 2.3.1 最小基组 | 第32页 |
| 2.3.2 收缩的Gauss函数基组 | 第32页 |
| 2.3.3 Slater-Gauss系基组(STO-GTO) | 第32-33页 |
| 2.4 常用过渡态方法简介 | 第33-39页 |
| 2.4.1 基于初猜结构的算法 | 第34-35页 |
| 2.4.2 基于反应物和产物结构的算法 | 第35-37页 |
| 2.4.3 基于反应物结构的算法 | 第37-39页 |
| 2.4.4 全势能面扫描法 | 第39页 |
| 2.5 常用的量子化学计算程序简介 | 第39-40页 |
| 参考文献 | 第40-46页 |
| 第三章 关于杯[4]芳烃锰双氧加合物结构的理论研究 | 第46-72页 |
| 3.1 引言 | 第46-48页 |
| 3.2 计算细节 | 第48-49页 |
| 3.3 结果分析与讨论 | 第49-66页 |
| 3.3.1 泛函和基组的筛选 | 第49-51页 |
| 3.3.2 不同自旋多重度下化合物[MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)的三种配位模式 | 第51-53页 |
| 3.3.3 溶剂效应对[MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)几何结构的影响 | 第53-57页 |
| 3.3.4 线性Mn-O_2单元的理论解释 | 第57-58页 |
| 3.3.5 配体尺寸效应对[MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)几何结构的影响以及对于调控Mn-O-O角度的启示 | 第58-61页 |
| 3.3.6 [MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)-nH_2O(n=0,1,4,6,8)的电子结构分析 | 第61-66页 |
| 3.4 结论 | 第66-67页 |
| 参考文献 | 第67-72页 |
| 第四章 季铵盐型杯[4]芳烃锰双氧加合物催化烯烃环氧化反应的机理研究 | 第72-90页 |
| 4.1 引言 | 第72-74页 |
| 4.2 计算细节 | 第74-75页 |
| 4.3 计算结果与讨论 | 第75-84页 |
| 4.3.1 [MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)直接氧化烯烃的机理研究 | 第76-81页 |
| 4.3.1.1 [MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)与烯烃的环氧化反应势能面(S=5/2) | 第77-80页 |
| 4.3.1.2 [MnL(O_2)(H_2O)]~(2+)与烯烃的环氧化反应势能面(S=5/2) | 第80-81页 |
| 4.3.2 过氧酸氧化法机理研究 | 第81-84页 |
| 4.4 结论 | 第84-85页 |
| 参考文献 | 第85-90页 |
| 第五章 全文总结 | 第90-92页 |
| 在读期间发表论文 | 第92-93页 |
| 致谢 | 第93-94页 |
