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金属次卟啉衍生物的合成及其仿生催化性能研究

摘要第1-7页
Abstract第7-13页
注释表第13-15页
1 绪论第15-49页
   ·单加氧酶P-450简介第15-17页
     ·单加氧酶P-450的结构第15-16页
     ·细胞色素P-450的催化氧化反应循环及其特点第16-17页
   ·金属卟啉及其对细胞色素P-450的模拟第17-35页
     ·卟啉的结构与性质第18-19页
     ·卟啉及金属卟啉化合物的合成第19-26页
     ·金属卟啉对烷烃的仿生催化第26-35页
   ·卟啉类仿生催化剂的研究思路第35-37页
   ·本课题的提出及研究内容第37-38页
 参考文献第38-49页
2 金属次卟啉衍生物的结构及合成路线设计第49-63页
   ·次卟啉二酯衍生物的合成第49-50页
     ·超声激励"一锅法"合成次卟啉二酯衍生物第49-50页
     ·"两步法"合成次卟啉二酯衍生物第50页
   ·β-位硝基取代次卟啉二甲酯的合成第50-51页
   ·β-位卤代次卟啉二甲酯的合成第51-53页
     ·β-位溴代次卟啉二甲酯的合成第51-52页
     ·β-位氯代次卟啉二甲酯的合成第52页
     ·β-位碘代次卟啉二甲酯的合成第52-53页
   ·13- ,17-位改性次卟啉衍生物的合成第53页
   ·含有双硫键结构的次卟啉衍生物的合成第53-55页
     ·联二硫丙基次卟啉的合成第54页
     ·胱氨酸连接次卟啉的合成第54-55页
   ·负载型次卟啉仿生催化剂的制备第55-57页
     ·高分子负载金属卟啉类催化剂简介第55-56页
     ·聚乙二醇负载次卟啉仿生催化剂的制备第56-57页
   ·金属络合次卟啉衍生物的合成第57页
   ·本章小结第57-58页
 参考文献第58-63页
3 金属次卟啉衍生物的合成方案实施情况第63-88页
   ·次卟啉二酯衍生物的合成第63-67页
     ·超声激励"一锅法"合成影响因素分析第63-65页
     ·"两步法"合成影响因素分析第65-67页
     ·两种合成方法的对比第67页
   ·β-硝基取代次卟啉二甲酯的合成第67-70页
     ·化合物结构的确定第67-68页
     ·硝化反应因素分析第68-70页
   ·β-位卤代次卟啉二甲酯的合成第70-73页
     ·β-位溴代次卟啉二甲酯的合成第70-71页
     ·β-位氯代次卟啉二甲酯的合成第71-72页
     ·β-位碘代次卟啉二甲酯的合成第72-73页
   ·13,17-位丙基改性次卟啉衍生物的合成第73-77页
     ·13,17-位羟丙基取代次卟啉的合成第73-74页
     ·13,17-位氯丙基取代次卟啉的合成第74-76页
     ·13,17-位溴丙基取代次卟啉的合成第76-77页
   ·含有二硫键结构的次卟啉衍生物的合成第77-82页
     ·联二硫丙基次卟啉的合成第77-79页
     ·胱氨酸连接次卟啉的合成第79-82页
   ·聚乙二醇负载次卟啉仿生催化剂的制备第82页
   ·金属络合次卟啉衍生物的合成第82-85页
     ·金属次卟啉二甲酯的紫外吸收光谱第83-84页
     ·实验条件讨论第84-85页
   ·本章小结第85-86页
 参考文献第86-88页
4 金属次卟啉衍生物的催化氧化性能研究第88-110页
   ·催化剂的活性评价指标第88页
   ·金属次卟啉二甲酯的催化性能研究第88-97页
     ·金属次卟啉二甲酯催化环己烷空气氧化反应第88-93页
     ·金属次卟啉二甲酯催化对二甲苯空气氧化反应第93-95页
     ·金属次卟啉二甲酯催化环己烯空气氧化反应第95-97页
   ·β-位取代金属次卟啉二甲酯的催化性能研究第97-100页
   ·13 ,17-位改性的金属次卟啉衍生物的催化性能研究第100-101页
   ·含有二硫键结构的金属次卟啉衍生物的催化性能研究第101-103页
   ·聚乙二醇负载的金属次卟啉催化剂的催化性能第103-104页
   ·本章小结第104-106页
 参考文献第106-110页
5 金属次卟啉二甲酯催化环己烷氧化反应机理的初步探讨第110-117页
   ·金属次卟啉二甲酯催化空气氧化环己烷分析第110-111页
     ·空白实验结果分析第110页
     ·Co(OAc)_2催化试验结果分析第110页
     ·对苯二酚抑制试验结果分析第110页
     ·次卟啉二甲酯与四苯基卟啉衍生物的催化活性比较第110-111页
   ·金属次卟啉二甲酯在氧化体系中的紫外光谱研究第111-112页
     ·UV-vis光谱检测实验步骤第111-112页
     ·金属次卟啉二甲酯溶液在氧化剂存在下的紫外光谱测试结果及分析第112页
   ·金属次卟啉二甲酯催化空气氧化环己烷反应的可能机理第112-114页
   ·本章小结第114页
 参考文献第114-117页
6 实验部分第117-130页
   ·一般实验条件第117-118页
     ·仪器分析第117页
     ·试剂和溶剂第117-118页
     ·主要试剂的纯化第118页
   ·金属次卟啉衍生物合成实验操作第118-128页
     ·次氯化血红素的合成第118页
     ·次卟啉二酯衍生物的合成第118-121页
     ·β-位硝基取代次卟啉二甲酯的合成第121-122页
     ·β-位溴代次卟啉二甲酯的合成第122-123页
     ·β-位氯代次卟啉二甲酯的合成第123页
     ·β-位碘代次卟啉二甲酯的合成第123页
     ·13.17- 位羟丙基次卟啉的合成第123-124页
     ·13,17-位氯丙基次卟啉的合成第124页
     ·13,17-位溴丙基次卟啉的合成第124页
     ·联二硫丙基次卟啉的合成第124-125页
     ·胱氨酸连接次卟啉的合成第125页
     ·聚乙二醇负载的次卟啉催化剂的制备第125-126页
     ·金属络合次卟啉衍生物的合成第126-128页
   ·金属次卟啉衍生物催化烃类空气氧化反应实验第128-130页
     ·反应装置第128页
     ·金属次卟啉衍生物催化环己烷空气氧化反应第128-129页
     ·金属次卟啉衍生物催化对二甲苯空气氧化反应第129页
     ·金属次卟啉催化环己烯空气氧化反应第129-130页
7 结束语第130-133页
   ·主要结论第130-132页
   ·主要创新点第132页
   ·研究展望第132-133页
致谢第133-134页
附录A第134-136页
附录B 部分产物的表征谱图第136-162页

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