| 摘要 | 第6-9页 |
| ABSTRACT | 第9-11页 |
| 第一章 绪论 | 第15-29页 |
| 1.1 研究背景 | 第15-18页 |
| 1.2 过渡金属与CH_3X(X=H、CH_3、CN)反应的研究 | 第18-22页 |
| 1.2.1 过渡金属与CH_3X(X=H、CH_3)反应的研究 | 第18-21页 |
| 1.2.2 过渡金属原子与CH_3CN反应的研究 | 第21-22页 |
| 1.3 自旋翻转 (Spin-flip) 机理的研究 | 第22-27页 |
| 1.3.1 最早实验发现的自旋翻转反应 | 第22-23页 |
| 1.3.2 自旋翻转反应的理论研究 | 第23-25页 |
| 1.3.3 自旋翻转机理研究的现状 | 第25-27页 |
| 1.4 本文主要研究工作 | 第27-29页 |
| 1.4.1 本文主要研究内容 | 第27页 |
| 1.4.2 本文主要研究意义 | 第27-29页 |
| 第二章 基础理论和计算方法 | 第29-50页 |
| 2.1 量子化学的发展历程简介 | 第29-30页 |
| 2.2 密度泛函方法理论基础 | 第30-37页 |
| 2.2.1 Schr?dinger方程与Born-Oppenheimer近似 | 第30-31页 |
| 2.2.2 Hohenberg-Kohn定理 | 第31-32页 |
| 2.2.3 Kohn-Sham方程 | 第32-34页 |
| 2.2.4 交换与相关泛函 | 第34-37页 |
| 2.3 相对论效应 | 第37-39页 |
| 2.4 自然键轨道(NBO)分析 | 第39-41页 |
| 2.5 寻求MECP的一种新方法-分数占据方法(FON-DFT) | 第41-48页 |
| 2.5.1 自旋翻转产生的机理 | 第41-43页 |
| 2.5.2 最低能量交叉点(Minimum Energy Crossing Point, MECP) | 第43-45页 |
| 2.5.3 密度泛函理论的分数布居优化方法（FON-DFT） | 第45-48页 |
| 2.6 DFT计算程序 | 第48-50页 |
| 2.6.1 ADF软件 | 第48-49页 |
| 2.6.2 Gaussian软件 | 第49-50页 |
| 第三章 Zr+C_2H_6的自旋翻转反应密度泛函理论研究 | 第50-64页 |
| 3.1 本章研究内容 | 第50页 |
| 3.2 计算方法 | 第50-51页 |
| 3.3 过渡金属Zr原子与乙烷反应机理的研究 | 第51-63页 |
| 3.3.1 Zr与乙烷三重态反应机理 | 第53-55页 |
| 3.3.2 Zr与乙烷单重态反应机理 | 第55-56页 |
| 3.3.3 三重自旋态下可能的H2消去反应机理研究 | 第56-57页 |
| 3.3.4 不同自旋态的系间跃穿和可能的总反应路径 | 第57-59页 |
| 3.3.5 自旋翻转反应中的最低能量交叉点（MECP）探寻 | 第59-61页 |
| 3.3.6 分子结构与键的分析 | 第61-63页 |
| 3.4 本章小结 | 第63-64页 |
| 第四章 第IV族Ti、Hf与C_2H_6反应的密度泛函理论研究 | 第64-93页 |
| 4.1 本章研究内容 | 第64-65页 |
| 4.2 计算方法 | 第65页 |
| 4.3 过渡金属Ti原子与乙烷反应机理的研究 | 第65-77页 |
| 4.3.1 Ti(~3F)与乙烷的三重态反应机理 | 第67-70页 |
| 4.3.2 Ti(~1D)与乙烷的单重态反应机理 | 第70-72页 |
| 4.3.3 不同自旋态的系间跃穿和可能的总反应路径 | 第72-73页 |
| 4.3.4 自旋翻转反应中的最低能量交叉点（MECP）探寻 | 第73-75页 |
| 4.3.5 分子结构与键的分析 | 第75-77页 |
| 4.4 过渡金属Hf原子与乙烷反应机理的研究 | 第77-90页 |
| 4.4.1 Hf(~3F)与乙烷三重态反应机理 | 第78-81页 |
| 4.4.2 Hf(~1D)与乙烷单重态反应机理 | 第81-82页 |
| 4.4.3 三重自旋态下可能的H2消去反应机理研究 | 第82-84页 |
| 4.4.4 不同自旋态的系间跃穿和可能的总反应路径 | 第84-86页 |
| 4.4.5 自旋翻转反应中的最低能量交叉点（MECP）探寻 | 第86-88页 |
| 4.4.6 分子结构与键的分析 | 第88-90页 |
| 4.5 过渡金属Ti、Zr、Hf与乙烷反应结果讨论 | 第90-91页 |
| 4.6 本章小结 | 第91-93页 |
| 第五章 过渡金属原子M (M=Mn、Re) 与乙腈的反应 | 第93-124页 |
| 5.1 本章研究内容 | 第93页 |
| 5.2 计算方法 | 第93-94页 |
| 5.3 过渡金属Re原子与乙腈反应机理的研究 | 第94-111页 |
| 5.3.1 Re原子不同电子态能量差值分析 | 第95-96页 |
| 5.3.2 不同计算方法对反应过程影响 | 第96-98页 |
| 5.3.3 Re (~6S) + CH_3CN六重态反应机理 | 第98-102页 |
| 5.3.4 Re (~4G) + CH_3CN四重态反应机理 | 第102-103页 |
| 5.3.5 Re (~2D) + CH_3CN二重态反应机理 | 第103页 |
| 5.3.6 不同自旋态的系间跃穿和可能的总反应路径 | 第103-106页 |
| 5.3.7 不同自旋多重度间多组态最低能量交叉点(MECP) | 第106-109页 |
| 5.3.8 分子结构与键的分析 | 第109-111页 |
| 5.4 过渡金属Mn原子与乙腈反应机理的研究 | 第111-121页 |
| 5.4.1 Mn (~6S) + CH_3CN六重态反应机理 | 第112-115页 |
| 5.4.2 Mn (~4D) + CH_3CN四重态反应机理 | 第115-116页 |
| 5.4.3 Mn (~2D) + CH_3CN二重态反应机理 | 第116页 |
| 5.4.4 不同自旋态的系间跃穿和可能的总反应路径 | 第116-117页 |
| 5.4.5 自旋翻转反应中的最低能量交叉点（MECP）探寻 | 第117-119页 |
| 5.4.6 分子结构与键的分析 | 第119-121页 |
| 5.5 VII族过渡金属与乙腈反应过程与结果讨论 | 第121-122页 |
| 5.6 本章小结 | 第122-124页 |
| 第六章 Os+CH_3CN的自旋翻转反应密度泛函理论研究 | 第124-139页 |
| 6.1 本章研究内容 | 第124页 |
| 6.2 计算方法 | 第124-125页 |
| 6.3 Os与乙腈反应机理的结果与讨论 | 第125-132页 |
| 6.3.1 Os (~3P) + CH_3CN三重态反应机理 | 第126-127页 |
| 6.3.2 Os (~5D) + CH_3CN五重态反应机理 | 第127-130页 |
| 6.3.3 Os (~1D) + CH_3CN单重态反应机理 | 第130页 |
| 6.3.4 不同自旋态的系间跃窜和可能的总反应路径 | 第130-132页 |
| 6.4 自旋翻转反应中的最低能量交叉点（MECP）探寻 | 第132-135页 |
| 6.5 分子结构与键的分析 | 第135-137页 |
| 6.6 本章小结 | 第137-139页 |
| 第七章 总结 | 第139-141页 |
| 参考文献 | 第141-154页 |
| 博士期间发表学术论文 | 第154-155页 |
| 致谢 | 第155页 |
