摘要 | 第8-10页 |
ABSTRACT | 第10-11页 |
第一章 文献综述—碳酸二甲酯化学的研究进展 | 第12-42页 |
1.1 研究背景 | 第12-13页 |
1.2 碳酸二甲酯的性质 | 第13-16页 |
1.2.1 物理性质 | 第13页 |
1.2.2 化学性质 | 第13-16页 |
1.3 碳酸二甲酯的制备技术研究现状 | 第16-19页 |
1.3.1 光气法 | 第16页 |
1.3.2 酯交换法 | 第16页 |
1.3.3 甲醇液相氧化羰化法 | 第16-17页 |
1.3.4 甲醇气相氧化羰化法 | 第17页 |
1.3.4.1 甲醇气相氧化羰化一步合成法 | 第17页 |
1.3.4.2 甲醇气相氧化羰化两步合成法 | 第17页 |
1.3.5 甲醇和CO_2直接合成法 | 第17-18页 |
1.3.6 一些新的合成工艺 | 第18-19页 |
1.4 碳酸二甲酯的应用 | 第19-33页 |
1.4.1 碳酸二甲酯用作甲基化试剂 | 第19-27页 |
1.4.1.1 碳原子的甲基化 | 第19-21页 |
1.4.1.2 酚羟基的甲基化 | 第21-24页 |
1.4.1.3 芳胺中氮原子的甲基化 | 第24-25页 |
1.4.1.4 杂环化合物中氮原子的甲基化 | 第25-26页 |
1.4.1.5 酰胺和脂肪胺中氮原子的甲基化 | 第26页 |
1.4.1.6 硫醇中硫原子的甲基化 | 第26页 |
1.4.1.7 羧酸的甲酯化 | 第26-27页 |
1.4.2 碳酸二甲酯参与的酯交换反应 | 第27-29页 |
1.4.2.1 与脂肪醇的酯交换反应 | 第28页 |
1.4.2.2 与碳酸酯的酯交换反应 | 第28页 |
1.4.2.3 与酚的酯交换反应 | 第28-29页 |
1.4.3 碳酸二甲酯参与的甲氧羰基化反应 | 第29-31页 |
1.4.3.1 胺中氮原子的甲氧羰基化 | 第29-31页 |
1.4.3.2 酮和腈中碳原子的甲氧羰基化 | 第31页 |
1.4.4 碳酸二甲酯参与的其他反应 | 第31-33页 |
1.4.4.1 酯的甲基-甲氧羰基化反应 | 第31-32页 |
1.4.4.2 与酮肟的反应 | 第32页 |
1.4.4.3 与叔胺的反应 | 第32页 |
1.4.4.4 与氧化硅的反应 | 第32页 |
1.4.4.5 硅氧烷的解聚反应 | 第32-33页 |
1.4.5 碳酸二甲酯用作溶剂 | 第33页 |
1.4.6 碳酸二甲酯用作燃油添加剂 | 第33页 |
1.5 课题的提出 | 第33-34页 |
参考文献 | 第34-42页 |
第二章 一级芳胺N,N-二甲基化反应的研究 | 第42-57页 |
2.1 概述 | 第42-43页 |
2.2 研究方法 | 第43-45页 |
2.2.1 主要仪器及试剂 | 第43页 |
2.2.2 分析方法 | 第43页 |
2.2.3 催化剂的制备 | 第43-44页 |
2.2.4 催化剂性能的评价 | 第44-45页 |
2.3 结果与讨论 | 第45-54页 |
2.3.1 苯胺的N,N-二甲基化反应 | 第45-50页 |
2.3.1.1 不同催化剂的催化性能 | 第45-46页 |
2.3.1.2 原料配比的影响 | 第46页 |
2.3.1.3 反应温度的影响 | 第46-48页 |
2.3.1.4 催化剂用量的影响 | 第48页 |
2.3.1.5 反应时间的影响 | 第48-50页 |
2.3.1.6 催化剂的回收再用 | 第50页 |
2.3.2 一级芳胺的N,N-二甲基化反应 | 第50-53页 |
2.3.2.1 DPAT 催化的一级芳胺N,N-二甲基化 | 第50-52页 |
2.3.2.2 产物分析 | 第52-53页 |
2.3.3 可能的反应机理 | 第53-54页 |
2.4 本章结论 | 第54-55页 |
参考文献 | 第55-57页 |
第三章 N-甲基-N-芳基氨基甲酸甲酯的合成研究 | 第57-72页 |
3.1 概述 | 第57-58页 |
3.2 研究方法 | 第58-60页 |
3.2.1 主要仪器及试剂 | 第58-59页 |
3.2.2 分析方法 | 第59页 |
3.2.3 N-苯基氨基甲酸甲酯和N-甲基-N-苯基氨基甲酸甲酯的制备 | 第59-60页 |
3.2.4 催化性能的评价 | 第60页 |
3.3 结果与讨论 | 第60-68页 |
3.3.1 N-甲基-N-苯基氨基甲酸甲酯的催化合成 | 第60-63页 |
3.3.1.1 不同催化剂体系的催化活性 | 第60-61页 |
3.3.1.2 K_2CO_3 与Bu_4NBr 配比对反应的影响 | 第61-62页 |
3.3.1.3 反应时间的影响 | 第62-63页 |
3.3.2 N-甲基-N-芳基氨基甲酸甲酯的催化合成 | 第63-66页 |
3.3.2.1 K_2CO_3/Bu_4NBr 催化合成N-甲基-N-芳基氨基甲酸甲酯 | 第63-64页 |
3.3.2.2 产物分析 | 第64-66页 |
3.3.3 反应历程探讨 | 第66-68页 |
3.4 本章结论 | 第68-69页 |
参考文献 | 第69-72页 |
第四章 催化酯交换合成碳酸甲乙酯的研究 | 第72-87页 |
4.1 概述 | 第72-73页 |
4.2 研究方法 | 第73-76页 |
4.2.1 主要仪器及试剂 | 第73-74页 |
4.2.2 分析方法 | 第74页 |
4.2.3 固体催化剂的制备 | 第74页 |
4.2.4 催化剂性能的评价 | 第74-75页 |
4.2.4.1 液相反应 | 第74-75页 |
4.2.4.2 气相反应 | 第75页 |
4.2.5 程序升温脱附(TPD)测定固体碱催化剂的碱性 | 第75-76页 |
4.3 结果与讨论 | 第76-85页 |
4.3.1 均相催化剂的催化性能 | 第76-79页 |
4.3.1.1 不同均相催化剂的催化活性 | 第76-77页 |
4.3.1.2 温度对反应的影响 | 第77页 |
4.3.1.3 催化剂用量对反应的影响 | 第77-78页 |
4.3.1.4 产物分析 | 第78页 |
4.3.1.5 可能的反应机理 | 第78-79页 |
4.3.2 固体碱催化剂的催化性能 | 第79-85页 |
4.3.2.1 液相反应中不同固体碱催化剂的催化活性 | 第79-80页 |
4.3.2.2 液相反应中反应温度的影响 | 第80-81页 |
4.3.2.3 液相反应中MgO 的回收再用 | 第81页 |
4.3.2.4 气相反应中不同固体碱催化剂的催化活性 | 第81-83页 |
4.3.2.5 气相反应中反应温度的影响 | 第83页 |
4.3.2.6 气相反应中LHSV 的影响 | 第83页 |
4.3.2.7 固体碱的CO_2-TPD 结果及讨论 | 第83-84页 |
4.3.2.8 MgO 催化的酯交换反应的可能机理 | 第84-85页 |
4.4 本章结论 | 第85页 |
参考文献 | 第85-87页 |
第五章 酚羟基甲基化反应的研究 | 第87-102页 |
5.1 概述 | 第87-88页 |
5.2 研究方法 | 第88-91页 |
5.2.1 主要仪器及试剂 | 第88页 |
5.2.2 分析方法 | 第88-89页 |
5.2.3 离子液体的制备 | 第89页 |
5.2.4 催化性能的评价 | 第89-91页 |
5.3 结果与讨论 | 第91-98页 |
5.3.1 苯酚O-甲基化反应的研究 | 第91-95页 |
5.3.1.1 不同离子液体的催化活性 | 第91-92页 |
5.3.1.2 反应温度的影响 | 第92-93页 |
5.3.1.3 离子液体用量的影响 | 第93页 |
5.3.1.4 反应时间的影响 | 第93-95页 |
5.3.1.5 [BMIm]C1 的回收再用 | 第95页 |
5.3.2 酚羟基的甲基化 | 第95-98页 |
5.3.2.1 [BMIm]C1 催化的酚羟基甲基化 | 第95-96页 |
5.3.2.2 产物分析 | 第96-98页 |
5.3.3 可能的反应机理 | 第98页 |
5.4 本章结论 | 第98-99页 |
参考文献 | 第99-102页 |
第六章 催化酯交换合成碳酸二苯酯的研究 | 第102-115页 |
6.1 概述 | 第102-104页 |
6.2 研究方法 | 第104-105页 |
6.2.1 主要仪器及试剂 | 第104页 |
6.2.2 分析方法 | 第104页 |
6.2.3 催化剂的制备 | 第104-105页 |
6.2.4 催化剂性能的评价 | 第105页 |
6.3 结果与讨论 | 第105-111页 |
6.3.1 酯交换合成DPC 中均相催化剂的催化性能 | 第105-107页 |
6.3.2 酯交换合成DPC 中负载型催化剂的催化性能 | 第107页 |
6.3.3 酯交换合成DPC 中复合金属氧化物的催化性能 | 第107-111页 |
6.3.3.1 不同氧化物催化剂的催化活性 | 第107-108页 |
6.3.3.2 不同Pb/Ce 比催化剂的催化活性 | 第108-110页 |
6.3.3.3 催化剂的回收再用 | 第110页 |
6.3.3.4 产物分析 | 第110-111页 |
6.4 本章结论 | 第111-112页 |
参考文献 | 第112-115页 |
第七章 含氮杂环化合物的N-甲基化反应及部分杂环化合物的气固相催化合成 | 第115-132页 |
7.1 概述 | 第115-116页 |
7.2 研究方法 | 第116-117页 |
7.2.1 主要仪器及试剂 | 第116页 |
7.2.2 分析方法 | 第116页 |
7.2.3 催化剂的制备 | 第116-117页 |
7.2.4 催化剂性能的评价 | 第117页 |
7.2.4.1 离子液体催化的含氮杂环化合物N-甲基化反应 | 第117页 |
7.2.4.2 气固相催化合成N-甲基吡咯、N-甲基四氢吡咯和二氢吡喃 | 第117页 |
7.2.5 程序升温脱附(TPD)测定γ-Al_20_3 的酸性 | 第117页 |
7.3 结果与讨论 | 第117-129页 |
7.3.1 吲哚N-甲基化反应的研究 | 第117-120页 |
7.3.2 咪唑类化合物N-甲基化反应的研究 | 第120-122页 |
7.3.3 吡咯和四氢吡咯N-甲基化反应的研究 | 第122-123页 |
7.3.4 部分杂环化合物的气固相催化合成研究 | 第123-129页 |
7.3.4.1 N-甲基四氢吡咯和N-甲基吡咯的气固相催化合成 | 第123-126页 |
7.3.4.2 二氢吡喃的气固相催化合成 | 第126-129页 |
7.4 本章结论 | 第129-130页 |
参考文献 | 第130-132页 |
论文的主要创新点 | 第132-133页 |
附录 | 第133-135页 |
攻读博士学位期间撰写的学术论文和申请的专利 | 第135-136页 |
致谢 | 第136页 |