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碳酸二甲酯参与的绿色催化反应研究

摘要第8-10页
ABSTRACT第10-11页
第一章 文献综述—碳酸二甲酯化学的研究进展第12-42页
    1.1 研究背景第12-13页
    1.2 碳酸二甲酯的性质第13-16页
        1.2.1 物理性质第13页
        1.2.2 化学性质第13-16页
    1.3 碳酸二甲酯的制备技术研究现状第16-19页
        1.3.1 光气法第16页
        1.3.2 酯交换法第16页
        1.3.3 甲醇液相氧化羰化法第16-17页
        1.3.4 甲醇气相氧化羰化法第17页
            1.3.4.1 甲醇气相氧化羰化一步合成法第17页
            1.3.4.2 甲醇气相氧化羰化两步合成法第17页
        1.3.5 甲醇和CO_2直接合成法第17-18页
        1.3.6 一些新的合成工艺第18-19页
    1.4 碳酸二甲酯的应用第19-33页
        1.4.1 碳酸二甲酯用作甲基化试剂第19-27页
            1.4.1.1 碳原子的甲基化第19-21页
            1.4.1.2 酚羟基的甲基化第21-24页
            1.4.1.3 芳胺中氮原子的甲基化第24-25页
            1.4.1.4 杂环化合物中氮原子的甲基化第25-26页
            1.4.1.5 酰胺和脂肪胺中氮原子的甲基化第26页
            1.4.1.6 硫醇中硫原子的甲基化第26页
            1.4.1.7 羧酸的甲酯化第26-27页
        1.4.2 碳酸二甲酯参与的酯交换反应第27-29页
            1.4.2.1 与脂肪醇的酯交换反应第28页
            1.4.2.2 与碳酸酯的酯交换反应第28页
            1.4.2.3 与酚的酯交换反应第28-29页
        1.4.3 碳酸二甲酯参与的甲氧羰基化反应第29-31页
            1.4.3.1 胺中氮原子的甲氧羰基化第29-31页
            1.4.3.2 酮和腈中碳原子的甲氧羰基化第31页
        1.4.4 碳酸二甲酯参与的其他反应第31-33页
            1.4.4.1 酯的甲基-甲氧羰基化反应第31-32页
            1.4.4.2 与酮肟的反应第32页
            1.4.4.3 与叔胺的反应第32页
            1.4.4.4 与氧化硅的反应第32页
            1.4.4.5 硅氧烷的解聚反应第32-33页
        1.4.5 碳酸二甲酯用作溶剂第33页
        1.4.6 碳酸二甲酯用作燃油添加剂第33页
    1.5 课题的提出第33-34页
    参考文献第34-42页
第二章 一级芳胺N,N-二甲基化反应的研究第42-57页
    2.1 概述第42-43页
    2.2 研究方法第43-45页
        2.2.1 主要仪器及试剂第43页
        2.2.2 分析方法第43页
        2.2.3 催化剂的制备第43-44页
        2.2.4 催化剂性能的评价第44-45页
    2.3 结果与讨论第45-54页
        2.3.1 苯胺的N,N-二甲基化反应第45-50页
            2.3.1.1 不同催化剂的催化性能第45-46页
            2.3.1.2 原料配比的影响第46页
            2.3.1.3 反应温度的影响第46-48页
            2.3.1.4 催化剂用量的影响第48页
            2.3.1.5 反应时间的影响第48-50页
            2.3.1.6 催化剂的回收再用第50页
        2.3.2 一级芳胺的N,N-二甲基化反应第50-53页
            2.3.2.1 DPAT 催化的一级芳胺N,N-二甲基化第50-52页
            2.3.2.2 产物分析第52-53页
        2.3.3 可能的反应机理第53-54页
    2.4 本章结论第54-55页
    参考文献第55-57页
第三章 N-甲基-N-芳基氨基甲酸甲酯的合成研究第57-72页
    3.1 概述第57-58页
    3.2 研究方法第58-60页
        3.2.1 主要仪器及试剂第58-59页
        3.2.2 分析方法第59页
        3.2.3 N-苯基氨基甲酸甲酯和N-甲基-N-苯基氨基甲酸甲酯的制备第59-60页
        3.2.4 催化性能的评价第60页
    3.3 结果与讨论第60-68页
        3.3.1 N-甲基-N-苯基氨基甲酸甲酯的催化合成第60-63页
            3.3.1.1 不同催化剂体系的催化活性第60-61页
            3.3.1.2 K_2CO_3 与Bu_4NBr 配比对反应的影响第61-62页
            3.3.1.3 反应时间的影响第62-63页
        3.3.2 N-甲基-N-芳基氨基甲酸甲酯的催化合成第63-66页
            3.3.2.1 K_2CO_3/Bu_4NBr 催化合成N-甲基-N-芳基氨基甲酸甲酯第63-64页
            3.3.2.2 产物分析第64-66页
        3.3.3 反应历程探讨第66-68页
    3.4 本章结论第68-69页
    参考文献第69-72页
第四章 催化酯交换合成碳酸甲乙酯的研究第72-87页
    4.1 概述第72-73页
    4.2 研究方法第73-76页
        4.2.1 主要仪器及试剂第73-74页
        4.2.2 分析方法第74页
        4.2.3 固体催化剂的制备第74页
        4.2.4 催化剂性能的评价第74-75页
            4.2.4.1 液相反应第74-75页
            4.2.4.2 气相反应第75页
        4.2.5 程序升温脱附(TPD)测定固体碱催化剂的碱性第75-76页
    4.3 结果与讨论第76-85页
        4.3.1 均相催化剂的催化性能第76-79页
            4.3.1.1 不同均相催化剂的催化活性第76-77页
            4.3.1.2 温度对反应的影响第77页
            4.3.1.3 催化剂用量对反应的影响第77-78页
            4.3.1.4 产物分析第78页
            4.3.1.5 可能的反应机理第78-79页
        4.3.2 固体碱催化剂的催化性能第79-85页
            4.3.2.1 液相反应中不同固体碱催化剂的催化活性第79-80页
            4.3.2.2 液相反应中反应温度的影响第80-81页
            4.3.2.3 液相反应中MgO 的回收再用第81页
            4.3.2.4 气相反应中不同固体碱催化剂的催化活性第81-83页
            4.3.2.5 气相反应中反应温度的影响第83页
            4.3.2.6 气相反应中LHSV 的影响第83页
            4.3.2.7 固体碱的CO_2-TPD 结果及讨论第83-84页
            4.3.2.8 MgO 催化的酯交换反应的可能机理第84-85页
    4.4 本章结论第85页
    参考文献第85-87页
第五章 酚羟基甲基化反应的研究第87-102页
    5.1 概述第87-88页
    5.2 研究方法第88-91页
        5.2.1 主要仪器及试剂第88页
        5.2.2 分析方法第88-89页
        5.2.3 离子液体的制备第89页
        5.2.4 催化性能的评价第89-91页
    5.3 结果与讨论第91-98页
        5.3.1 苯酚O-甲基化反应的研究第91-95页
            5.3.1.1 不同离子液体的催化活性第91-92页
            5.3.1.2 反应温度的影响第92-93页
            5.3.1.3 离子液体用量的影响第93页
            5.3.1.4 反应时间的影响第93-95页
            5.3.1.5 [BMIm]C1 的回收再用第95页
        5.3.2 酚羟基的甲基化第95-98页
            5.3.2.1 [BMIm]C1 催化的酚羟基甲基化第95-96页
            5.3.2.2 产物分析第96-98页
        5.3.3 可能的反应机理第98页
    5.4 本章结论第98-99页
    参考文献第99-102页
第六章 催化酯交换合成碳酸二苯酯的研究第102-115页
    6.1 概述第102-104页
    6.2 研究方法第104-105页
        6.2.1 主要仪器及试剂第104页
        6.2.2 分析方法第104页
        6.2.3 催化剂的制备第104-105页
        6.2.4 催化剂性能的评价第105页
    6.3 结果与讨论第105-111页
        6.3.1 酯交换合成DPC 中均相催化剂的催化性能第105-107页
        6.3.2 酯交换合成DPC 中负载型催化剂的催化性能第107页
        6.3.3 酯交换合成DPC 中复合金属氧化物的催化性能第107-111页
            6.3.3.1 不同氧化物催化剂的催化活性第107-108页
            6.3.3.2 不同Pb/Ce 比催化剂的催化活性第108-110页
            6.3.3.3 催化剂的回收再用第110页
            6.3.3.4 产物分析第110-111页
    6.4 本章结论第111-112页
    参考文献第112-115页
第七章 含氮杂环化合物的N-甲基化反应及部分杂环化合物的气固相催化合成第115-132页
    7.1 概述第115-116页
    7.2 研究方法第116-117页
        7.2.1 主要仪器及试剂第116页
        7.2.2 分析方法第116页
        7.2.3 催化剂的制备第116-117页
        7.2.4 催化剂性能的评价第117页
            7.2.4.1 离子液体催化的含氮杂环化合物N-甲基化反应第117页
            7.2.4.2 气固相催化合成N-甲基吡咯、N-甲基四氢吡咯和二氢吡喃第117页
        7.2.5 程序升温脱附(TPD)测定γ-Al_20_3 的酸性第117页
    7.3 结果与讨论第117-129页
        7.3.1 吲哚N-甲基化反应的研究第117-120页
        7.3.2 咪唑类化合物N-甲基化反应的研究第120-122页
        7.3.3 吡咯和四氢吡咯N-甲基化反应的研究第122-123页
        7.3.4 部分杂环化合物的气固相催化合成研究第123-129页
            7.3.4.1 N-甲基四氢吡咯和N-甲基吡咯的气固相催化合成第123-126页
            7.3.4.2 二氢吡喃的气固相催化合成第126-129页
    7.4 本章结论第129-130页
    参考文献第130-132页
论文的主要创新点第132-133页
附录第133-135页
攻读博士学位期间撰写的学术论文和申请的专利第135-136页
致谢第136页

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