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烯酮和磺酰氯与亚胺反应的关环选择性和立体化学

第1-7页
摘要第7-9页
ABSTRACT第9-21页
符号说明第21-24页
第一章 烯酮与亚胺反应的关环选择性概述第24-50页
   ·烯酮与亚胺反应的关环选择性第24页
   ·[2~k+2~i]关环(Staudinger环加成)第24-25页
   ·双取代烯酮参与的[2~k+2~i+2~k]关环第25-38页
   ·单取代烯酮参与的[2~k+2~k+2~i]关环第38-42页
   ·双烯酮参与的[2~k+2~k+2~i]关环第42-44页
   ·[2~k+2~i+2~i]关环第44-47页
   ·存在的问题与挑战第47-50页
第二章 [2~k+2~i]和[2~k+2~k+2~i]关环选择性的控制第50-62页
   ·研究现状与存在问题第50页
   ·条件优化第50-53页
   ·2-氯吡啶控制的[2~k+2~i]关环第53-55页
   ·N-甲基咪唑控制的[2~k+2~k+2~i]关环第55-56页
   ·机理解释第56-58页
   ·碱控制的关环选择性在有机合成中的优点第58-60页
   ·本章小结第60-62页
第三章 [2~k+2~i+2~i]关环的立体化学及机理解释第62-76页
   ·研究现状与存在问题第62-64页
   ·实验结果讨论第64-67页
   ·[2~k+2~i+2~i]关环的关键中间体第67-68页
   ·[2~k+2~i+2~i]关环机理第68-70页
   ·光照在[2~k+2~i+2~i]关环中的作用第70-72页
   ·所提模型的指导作用第72-73页
   ·本章小结第73-76页
第四章 磺酰氯与亚胺反应的关环选择性、机理及立体化学第76-90页
   ·磺酰氯与亚胺反应的关环选择性第76页
   ·[2~s+2~i]关环第76-87页
   ·[2~s+2~i+2~i]关环第87-89页
   ·问题与挑战第89-90页
第五章 磺酰氯的合成方法改进第90-106页
   ·研究现状与存在问题第90-92页
   ·N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)法第92-97页
   ·亚氯酸钠(NaClO_2)法第97-101页
   ·次氯酸钠(NaClO)法第101-105页
   ·本章小结第105-106页
第六章 sulfa-Staudinger环加成的关环机理第106-116页
   ·研究现状与存在问题第106页
   ·分步反应机理的确定第106-108页
   ·两种可能的反应机理及区分方案第108-109页
   ·环亚胺的设计第109-110页
   ·并环β-磺内酰胺的生成及机理解释第110-112页
   ·Sulfa-Staudinger环加成中β-磺内酰胺的形成机理第112-115页
   ·本章小结第115-116页
第七章 取代基效应控制的[2~s+2~i]关环的立体选择性第116-128页
   ·研究现状与存在问题第116-117页
   ·亚胺的N-取代基效应第117-118页
   ·亚胺的C-取代基效应第118-119页
   ·磺酰氯的取代基效应第119-120页
   ·β-磺内酰胺的生成机理第120-122页
   ·取代基效应的机理解释第122-123页
   ·溶剂和温度效应对立体选择性的影响第123-125页
   ·本章小结第125-128页
第八章 取代基效应控制的[2~s+2~i]和[2~s+2~i+2~i]关环选择性第128-140页
   ·研究现状与存在问题第128-129页
   ·磺酰氯的α-取代基效应对关环选择性的影响第129-130页
   ·链状亚胺的取代基效应对关环选择性的影响第130-133页
   ·环亚胺参与的[2~s+2~i+2~i]环化第133-134页
   ·[2~s+2~i+2~i]和[2~s+2~i]关环中的关键中间体第134-135页
   ·取代基控制的[2~s+2~i+2~i]和[2~s+2~i]关环的机理解释第135-137页
   ·[2~s+2~i+2~i]关环产物的立体化学解释第137-138页
   ·本章小结第138-140页
第九章 1,3二氢苯并[c]异噻唑-2,2-二氯化物的合成综述第140-148页
   ·苯并-γ-磺内酰胺简介第140-141页
   ·现有合成方法介绍第141-147页
     ·基于苯炔中间体的合成方法第141-143页
     ·分子内氢的亲核取代方法第143-144页
     ·分子内芳香亲核取代第144-145页
     ·基于自由基中间体的合成方法第145-146页
     ·其它合成方法第146-147页
   ·现有合成方法的局限性第147-148页
第十章 利用铑催化的重氮磺酰胺的分子内芳香C-H官能团化合成苯并-γ-磺内酰胺第148-162页
   ·重氮磺酰基化合物应用进展第148-149页
   ·重氮磺酰胺原料的制备第149-150页
   ·反应条件的优化第150-151页
   ·底物的拓展第151-158页
     ·二芳基胺的合成第151-153页
     ·N,N-二芳基磺酰胺的合成第153-154页
     ·N,N-二芳基重氮磺酰胺的合成第154-155页
     ·铑催化的N,N-二芳基重氮磺酰胺的分子内芳香C-H官能团化第155-158页
   ·N-烷基重氮磺酰胺的活性研究第158-161页
   ·本章小结第161-162页
第十一章 实验部分第162-240页
   ·主要仪器与试剂第162页
   ·碱控制的[2~k+2~i]和[2~k+2~k+2~i]关环选择性第162-170页
     ·丙二酸单乙酯酰氯的合成第162页
     ·2-氯吡啶控制[2~k+2~i]关环:一般步骤第162-166页
     ·N-甲基咪唑控制[2~k+2~k+2~i]关环:一般步骤第166-170页
   ·烯酮与亚胺[2~k+2~i+2~i]关环机理及立体化学第170-180页
     ·烯酮前体重氮化合物的合成第170-171页
     ·亚胺3,4-二氢异喹啉的合成第171页
     ·光照条件下的[2~k+2~i+2~i]关环反应:通用步骤第171-179页
     ·热条件下的[2~k+2~i+2~i]关环反应:通用步骤第179-180页
   ·磺酰氯的绿色化合成法第180-187页
     ·S-烷基异硫脲盐的合成:通用步骤第180页
     ·N-氯代琥珀酰亚胺法第180-182页
     ·亚氯酸钠法:通用步骤第182页
     ·次氯酸钠法:通用步骤第182-187页
   ·Sulfa-Staudinger环加成的机理研究第187-195页
     ·环亚胺的合成第187-188页
     ·磺酰氯与环亚胺6-20的反应:通用步骤第188-195页
   ·Sulfa-Staudinger环加成的立体选择性第195-207页
     ·乙氧羰基甲磺酰氯的制备第195页
     ·取代基效应对立体选择性的反应:通用步骤第195-196页
     ·异构化实验第196页
     ·溶剂效应对立体选择性的影响:通用步骤第196页
     ·温度效应对立体选择性的影响:通用步骤第196-207页
   ·取代基效应控制的Sulfa-Staudinger环加成的关环选择性第207-217页
     ·磺酰氯与亚胺的[2~s+2~i]关环:通用步骤第207-208页
     ·磺酰氯与亚胺的[2~s+2~i+2~i]关环:通用步骤第208-217页
   ·重氮磺酰胺的分子内芳香C-H官能团化第217-240页
     ·二级胺的制备第217页
     ·乙氧羰基甲磺酰胺的制备:通用步骤第217-218页
     ·乙氧羰基重氮甲磺酰胺的制备:通用步骤第218页
     ·苯并-γ-磺内酰胺的制备:通用步骤第218-240页
第十二章 总结论第240-241页
参考文献第241-258页
附录 代表性的核磁~1H,~(13)C谱和NOE谱第258-310页
致谢第310-313页
研究成果及发表的学术论文第313-315页
 发表及已接受的论文第313-314页
 成果及专利第314-315页
作者及导师简介第315-316页
后记第316-320页
附件第320-321页

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