序 | 第1-7页 |
摘要 | 第7-9页 |
ABSTRACT | 第9-21页 |
符号说明 | 第21-24页 |
第一章 烯酮与亚胺反应的关环选择性概述 | 第24-50页 |
·烯酮与亚胺反应的关环选择性 | 第24页 |
·[2~k+2~i]关环(Staudinger环加成) | 第24-25页 |
·双取代烯酮参与的[2~k+2~i+2~k]关环 | 第25-38页 |
·单取代烯酮参与的[2~k+2~k+2~i]关环 | 第38-42页 |
·双烯酮参与的[2~k+2~k+2~i]关环 | 第42-44页 |
·[2~k+2~i+2~i]关环 | 第44-47页 |
·存在的问题与挑战 | 第47-50页 |
第二章 [2~k+2~i]和[2~k+2~k+2~i]关环选择性的控制 | 第50-62页 |
·研究现状与存在问题 | 第50页 |
·条件优化 | 第50-53页 |
·2-氯吡啶控制的[2~k+2~i]关环 | 第53-55页 |
·N-甲基咪唑控制的[2~k+2~k+2~i]关环 | 第55-56页 |
·机理解释 | 第56-58页 |
·碱控制的关环选择性在有机合成中的优点 | 第58-60页 |
·本章小结 | 第60-62页 |
第三章 [2~k+2~i+2~i]关环的立体化学及机理解释 | 第62-76页 |
·研究现状与存在问题 | 第62-64页 |
·实验结果讨论 | 第64-67页 |
·[2~k+2~i+2~i]关环的关键中间体 | 第67-68页 |
·[2~k+2~i+2~i]关环机理 | 第68-70页 |
·光照在[2~k+2~i+2~i]关环中的作用 | 第70-72页 |
·所提模型的指导作用 | 第72-73页 |
·本章小结 | 第73-76页 |
第四章 磺酰氯与亚胺反应的关环选择性、机理及立体化学 | 第76-90页 |
·磺酰氯与亚胺反应的关环选择性 | 第76页 |
·[2~s+2~i]关环 | 第76-87页 |
·[2~s+2~i+2~i]关环 | 第87-89页 |
·问题与挑战 | 第89-90页 |
第五章 磺酰氯的合成方法改进 | 第90-106页 |
·研究现状与存在问题 | 第90-92页 |
·N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)法 | 第92-97页 |
·亚氯酸钠(NaClO_2)法 | 第97-101页 |
·次氯酸钠(NaClO)法 | 第101-105页 |
·本章小结 | 第105-106页 |
第六章 sulfa-Staudinger环加成的关环机理 | 第106-116页 |
·研究现状与存在问题 | 第106页 |
·分步反应机理的确定 | 第106-108页 |
·两种可能的反应机理及区分方案 | 第108-109页 |
·环亚胺的设计 | 第109-110页 |
·并环β-磺内酰胺的生成及机理解释 | 第110-112页 |
·Sulfa-Staudinger环加成中β-磺内酰胺的形成机理 | 第112-115页 |
·本章小结 | 第115-116页 |
第七章 取代基效应控制的[2~s+2~i]关环的立体选择性 | 第116-128页 |
·研究现状与存在问题 | 第116-117页 |
·亚胺的N-取代基效应 | 第117-118页 |
·亚胺的C-取代基效应 | 第118-119页 |
·磺酰氯的取代基效应 | 第119-120页 |
·β-磺内酰胺的生成机理 | 第120-122页 |
·取代基效应的机理解释 | 第122-123页 |
·溶剂和温度效应对立体选择性的影响 | 第123-125页 |
·本章小结 | 第125-128页 |
第八章 取代基效应控制的[2~s+2~i]和[2~s+2~i+2~i]关环选择性 | 第128-140页 |
·研究现状与存在问题 | 第128-129页 |
·磺酰氯的α-取代基效应对关环选择性的影响 | 第129-130页 |
·链状亚胺的取代基效应对关环选择性的影响 | 第130-133页 |
·环亚胺参与的[2~s+2~i+2~i]环化 | 第133-134页 |
·[2~s+2~i+2~i]和[2~s+2~i]关环中的关键中间体 | 第134-135页 |
·取代基控制的[2~s+2~i+2~i]和[2~s+2~i]关环的机理解释 | 第135-137页 |
·[2~s+2~i+2~i]关环产物的立体化学解释 | 第137-138页 |
·本章小结 | 第138-140页 |
第九章 1,3二氢苯并[c]异噻唑-2,2-二氯化物的合成综述 | 第140-148页 |
·苯并-γ-磺内酰胺简介 | 第140-141页 |
·现有合成方法介绍 | 第141-147页 |
·基于苯炔中间体的合成方法 | 第141-143页 |
·分子内氢的亲核取代方法 | 第143-144页 |
·分子内芳香亲核取代 | 第144-145页 |
·基于自由基中间体的合成方法 | 第145-146页 |
·其它合成方法 | 第146-147页 |
·现有合成方法的局限性 | 第147-148页 |
第十章 利用铑催化的重氮磺酰胺的分子内芳香C-H官能团化合成苯并-γ-磺内酰胺 | 第148-162页 |
·重氮磺酰基化合物应用进展 | 第148-149页 |
·重氮磺酰胺原料的制备 | 第149-150页 |
·反应条件的优化 | 第150-151页 |
·底物的拓展 | 第151-158页 |
·二芳基胺的合成 | 第151-153页 |
·N,N-二芳基磺酰胺的合成 | 第153-154页 |
·N,N-二芳基重氮磺酰胺的合成 | 第154-155页 |
·铑催化的N,N-二芳基重氮磺酰胺的分子内芳香C-H官能团化 | 第155-158页 |
·N-烷基重氮磺酰胺的活性研究 | 第158-161页 |
·本章小结 | 第161-162页 |
第十一章 实验部分 | 第162-240页 |
·主要仪器与试剂 | 第162页 |
·碱控制的[2~k+2~i]和[2~k+2~k+2~i]关环选择性 | 第162-170页 |
·丙二酸单乙酯酰氯的合成 | 第162页 |
·2-氯吡啶控制[2~k+2~i]关环:一般步骤 | 第162-166页 |
·N-甲基咪唑控制[2~k+2~k+2~i]关环:一般步骤 | 第166-170页 |
·烯酮与亚胺[2~k+2~i+2~i]关环机理及立体化学 | 第170-180页 |
·烯酮前体重氮化合物的合成 | 第170-171页 |
·亚胺3,4-二氢异喹啉的合成 | 第171页 |
·光照条件下的[2~k+2~i+2~i]关环反应:通用步骤 | 第171-179页 |
·热条件下的[2~k+2~i+2~i]关环反应:通用步骤 | 第179-180页 |
·磺酰氯的绿色化合成法 | 第180-187页 |
·S-烷基异硫脲盐的合成:通用步骤 | 第180页 |
·N-氯代琥珀酰亚胺法 | 第180-182页 |
·亚氯酸钠法:通用步骤 | 第182页 |
·次氯酸钠法:通用步骤 | 第182-187页 |
·Sulfa-Staudinger环加成的机理研究 | 第187-195页 |
·环亚胺的合成 | 第187-188页 |
·磺酰氯与环亚胺6-20的反应:通用步骤 | 第188-195页 |
·Sulfa-Staudinger环加成的立体选择性 | 第195-207页 |
·乙氧羰基甲磺酰氯的制备 | 第195页 |
·取代基效应对立体选择性的反应:通用步骤 | 第195-196页 |
·异构化实验 | 第196页 |
·溶剂效应对立体选择性的影响:通用步骤 | 第196页 |
·温度效应对立体选择性的影响:通用步骤 | 第196-207页 |
·取代基效应控制的Sulfa-Staudinger环加成的关环选择性 | 第207-217页 |
·磺酰氯与亚胺的[2~s+2~i]关环:通用步骤 | 第207-208页 |
·磺酰氯与亚胺的[2~s+2~i+2~i]关环:通用步骤 | 第208-217页 |
·重氮磺酰胺的分子内芳香C-H官能团化 | 第217-240页 |
·二级胺的制备 | 第217页 |
·乙氧羰基甲磺酰胺的制备:通用步骤 | 第217-218页 |
·乙氧羰基重氮甲磺酰胺的制备:通用步骤 | 第218页 |
·苯并-γ-磺内酰胺的制备:通用步骤 | 第218-240页 |
第十二章 总结论 | 第240-241页 |
参考文献 | 第241-258页 |
附录 代表性的核磁~1H,~(13)C谱和NOE谱 | 第258-310页 |
致谢 | 第310-313页 |
研究成果及发表的学术论文 | 第313-315页 |
发表及已接受的论文 | 第313-314页 |
成果及专利 | 第314-315页 |
作者及导师简介 | 第315-316页 |
后记 | 第316-320页 |
附件 | 第320-321页 |