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中心手性诱导轴手性双胺的合成及其在不对称催化中的应用

摘要第5-6页
Abstract第6页
第一章 前言第9-47页
    1.1 手性的意义第9-11页
    1.2 手性的化合物的获取途径第11-14页
        1.2.1 从天然来源获取第11-12页
        1.2.2 经由天然手性化合物化学改造合成第12页
        1.2.3 拆分外消旋体的化合物获得第12-13页
        1.2.4 通过生物拆分获得第13页
        1.2.5 利用色谱分离制备第13-14页
        1.2.6 通过不对称催化得到第14页
    1.3 不对称催化剂的分类第14-35页
        1.3.1 有机金属催化剂第15-27页
        1.3.2 有机小分子催化第27-35页
    1.4 课题的提出第35-37页
    参考文献第37-47页
第二章 新型手性双胺PD-BIPHAM的合成第47-57页
    2.1 引言第47-48页
    2.2 PD-BIPHAM的设计合成第48-50页
        2.2.1 合成路线的设计第48-49页
        2.2.2 不对称Ullmann偶联选择性的测定第49页
        2.2.3 双胺PD-BIPHAM构型的确定第49-50页
    2.3 实验部分第50-54页
        2.3.1 化合物2-4的合成第50-51页
        2.3.2 化合物2-5的合成第51-52页
        2.3.3 化合物2-1的合成第52页
        2.3.4 分子内不对称Ullmann偶联的非对映选择性测定第52-54页
        2.3.5 化合物2-7的合成第54页
    2.4 本章小结第54-55页
    参考文献第55-57页
第三章 不对称氢化反应研究第57-69页
    3.1 引言第57-58页
    3.2 催化剂的设计合成第58页
    3.3 不对称氢化反应研究第58-62页
        3.3.1 溶剂筛选第58-60页
        3.3.2 H_2压力考察第60页
        3.3.3 底物浓度的考察第60-61页
        3.3.4 底物范围的拓展第61-62页
        3.3.5 讨论与结论第62页
    3.4 实验部分第62-66页
        3.4.1 手性配体3-2的合成第63页
        3.4.2 催化剂3-3的合成第63页
        3.4.3 化合物α-脱氢氨基酸酯3-4的不对称催化氢化的一般操作第63-64页
        3.4.4 α-脱氢氨基酸酯不对称氢化产物手性气相色谱分离检测条件第64-66页
    3.5 本章小结第66-67页
    参考文献第67-69页
第四章 不对称DIELS-ALDE反应研究第69-92页
    4.1 引言第69-70页
    4.2 催化剂的设计合成第70-72页
    4.3 不对称Diels-Alder反应第72-79页
        4.3.1 催化剂的筛选第72-73页
        4.3.2 溶剂的筛选第73-74页
        4.3.3 酸的筛选第74-75页
        4.3.4 双胺与酸比例优化第75-76页
        4.3.5 底物的拓展第76-77页
        4.3.6 反应机理的推测第77-79页
    4.4 实验部分第79-89页
        4.4.1 催化剂4-3a的合成第80-81页
        4.4.2 催化剂4-3b的合成第81-83页
        4.4.3 底物的制备第83-84页
        4.4.4 Diels-Alder反应的消旋体的合成第84-85页
        4.4.5 催化剂4-3b催化的环戊二烯与α,β-不饱和醛的不对称Diels-Alder反应第85页
        4.4.6 催化产物核磁谱图和ee值测定条件第85-88页
        4.4.7 催化剂4-3b催化的D-A反应产物4-11a绝对构型的测定第88-89页
    4.5 本章小结第89-90页
    参考文献第90-92页
化合物谱图第92-136页
    第二章谱图第92-99页
    第三章谱图第99-109页
    第四章谱图第109-136页
攻博期间发表的科研成果第136-137页
致谢第137-138页

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