| 摘要 | 第4-6页 |
| Abstract | 第6-8页 |
| 第一章 绪论 | 第12-24页 |
| 引言 | 第12-13页 |
| 1.1 硼酸盐溶液结构研究现状 | 第13-17页 |
| 1.1.1 振动光谱法 | 第13-15页 |
| 1.1.2 计算机模拟法 | 第15页 |
| 1.1.3 X射线散射法 | 第15-17页 |
| 1.2 偏硼酸钠电化学还原研究 | 第17-23页 |
| 1.2.1 电极材料 | 第18-19页 |
| 1.2.2 电解体系 | 第19-22页 |
| 1.2.2.1 电解液组成 | 第19-20页 |
| 1.2.2.2 电解槽及隔膜 | 第20-21页 |
| 1.2.2.3 电解池添加剂 | 第21-22页 |
| 1.2.3 电化学还原的重现性 | 第22-23页 |
| 本章小结 | 第23-24页 |
| 第二章 偏硼酸钠溶液物化性质 | 第24-44页 |
| 引言 | 第24页 |
| 2.1 硼酸盐溶液中的多聚硼酸根阴离子 | 第24-33页 |
| 2.1.1 实验和计算方法 | 第25-26页 |
| 2.1.2 实验Raman光谱 | 第26页 |
| 2.1.3 Raman特征频率的理论计算 | 第26-31页 |
| 2.1.4 分布和相互作用机理 | 第31-33页 |
| 2.2 偏硼酸钠溶液的体积和迁移性质 | 第33-42页 |
| 2.2.1 物化性质测量 | 第33页 |
| 2.2.2 偏硼酸钠溶液的体积性质 | 第33-38页 |
| 2.2.2.1 密度 | 第34-36页 |
| 2.2.2.2 表观摩尔体积 | 第36-38页 |
| 2.2.3 偏硼酸钠溶液的迁移性质 | 第38-42页 |
| 2.2.3.1 粘度 | 第38-40页 |
| 2.2.3.2 电导率 | 第40-42页 |
| 本章小结 | 第42-44页 |
| 第三章 偏硼酸钠水溶液结构的X射线散射研究 | 第44-60页 |
| 引言 | 第44页 |
| 3.1 实验部分 | 第44-46页 |
| 3.1.1 液体样品的制备及性质测定 | 第44-45页 |
| 3.1.2 X射线散射实验 | 第45-46页 |
| 3.2 散射数据处理 | 第46-50页 |
| 3.3 浓度对偏硼酸钠溶液结构的影响 | 第50-57页 |
| 3.3.1 散射曲线 | 第50页 |
| 3.3.2 实验结构函数 | 第50-51页 |
| 3.3.3 径向分布函数 | 第51页 |
| 3.3.4 模型拟合 | 第51-57页 |
| 3.3.4.1 水合钠离子 | 第54-55页 |
| 3.3.4.2 水合单硼酸根离子 | 第55-56页 |
| 3.3.4.3 溶液中的离子缔合 | 第56-57页 |
| 3.4 温度对溶液结构的影响 | 第57-58页 |
| 本章小结 | 第58-60页 |
| 第四章 偏硼酸钠溶液结构计算化学研究 | 第60-90页 |
| 引言 | 第60-61页 |
| 4.1 计算方法 | 第61-62页 |
| 4.1.1 DFT计算 | 第61-62页 |
| 4.1.2 Car-Parrinello MD模拟 | 第62页 |
| 4.2 Na~+水合结构的再认识 | 第62-72页 |
| 4.2.1 DFT计算 | 第62-69页 |
| 4.2.1.1 相互作用能 | 第62-65页 |
| 4.2.1.2 [Na(H_2O)_n]~+团簇 | 第65-69页 |
| 4.2.2 Car-Parrinello MD模拟 | 第69-72页 |
| 4.3 水合B(OH)_4~- | 第72-87页 |
| 4.3.1 DFT计算 | 第72-83页 |
| 4.3.1.1 相互作用能 | 第72-75页 |
| 4.3.1.2 Aquo-B(OH)_4~-结构 | 第75-83页 |
| 4.3.2 Car-Parrinello MD模拟 | 第83-87页 |
| 4.3.3 振动光谱研究 | 第87页 |
| 本章小结 | 第87-90页 |
| 第五章 偏硼酸钠溶液电化学还原初探 | 第90-112页 |
| 引言 | 第90页 |
| 5.1 实验药品和设备 | 第90-92页 |
| 5.1.1 实验药品及仪器 | 第90-91页 |
| 5.1.2 电极的制作和预处理 | 第91-92页 |
| 5.2 硼氢化钠分析方法的建立 | 第92-100页 |
| 5.2.1 工作电极材料 | 第92-93页 |
| 5.2.2 BH_4~-的在金电极上的氧化机理 | 第93-95页 |
| 5.2.3 峰电流与NaBH_4浓度 | 第95-97页 |
| 5.2.4 电极面积对分析结果的影响 | 第97-98页 |
| 5.2.5 OH~-对NaBH_4测定的影响 | 第98页 |
| 5.2.6 B(OH)_4~-对BH_4~-测定的影响 | 第98-99页 |
| 5.2.7 重现性和准确度 | 第99-100页 |
| 5.3 电化学还原B(OH)_4~-机理探索 | 第100-101页 |
| 5.3.1 循环和线性伏安法 | 第100-101页 |
| 5.4 电化学还原B(OH)_4~-初探 | 第101-109页 |
| 5.4.1 电极材料 | 第103-106页 |
| 5.4.1.1 Zn、Pb电极 | 第104页 |
| 5.4.1.2 Ag电极 | 第104-105页 |
| 5.4.1.3 氧化物电极 | 第105-106页 |
| 5.4.2 供电方式 | 第106-107页 |
| 5.4.3 电极形状 | 第107-108页 |
| 5.4.3.1 泡沫Cu、Ni | 第107页 |
| 5.4.3.2 烧结金属滤片电极 | 第107-108页 |
| 5.4.4 电解隔膜 | 第108-109页 |
| 5.4.5 电解溶液体系及电解液添加剂 | 第109页 |
| 本章小结 | 第109-112页 |
| 第六章 结论与展望 | 第112-118页 |
| 6.1 结论 | 第112-115页 |
| 6.2 展望 | 第115-118页 |
| 参考文献 | 第118-132页 |
| 附录 | 第132-144页 |
| 论文、专利、参会及奖励情况 | 第144-146页 |
| 致谢 | 第146页 |
