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Ⅷ族过渡金属催化导向的C-H键活化反应研究

摘要第9-11页
ABSTRACT第11-12页
第一章:过渡金属催化的C-H键官能团化反应的研究进展第13-61页
    1.1 铑催化导向的C-H活化反应第13-36页
        1.1.1 Rh催化C-H活化的起源第13页
        1.1.2 Rh催化C-H活化的芳基化第13-15页
        1.1.3 Rh催化C-H活化的烯丙基化第15-17页
        1.1.4 Rh催化C-H活化的烯烃化第17-19页
        1.1.5 Rh催化C-H活化的炔烃环化第19-21页
        1.1.6 Rh催化C-H键的炔基化第21-23页
        1.1.7 Rh催化C-H键活化的开环偶联第23-25页
        1.1.8 Rh催化C-H键活化与α-重氮羰基及羰基化合物偶联反应第25-30页
        1.1.9 Rh催化C-H活化的氰基化,卤化以及胺化反应第30-36页
    1.2 钌催化导向的C-H活化反应第36-45页
        1.2.1 Ru催化的起源第37页
        1.2.2 Ru催化导向的芳基化第37-38页
        1.2.3 Ru催化氧化C-H键烯基化第38-42页
        1.2.4 Ru催化与炔烃的环化反应第42-44页
        1.2.5 Ru催化羟基化,卤化,氰基化反应第44-45页
    1.3 钴催化导向的C-H活化反应第45-56页
        1.3.1 Co催化的导向C-H活化起源第45-46页
        1.3.2 Co催化的导向C-H活化加成反应第46-48页
        1.3.3 Co催化的导向C-H活化环化反应第48-50页
        1.3.4 Co催化的导向C-H活化芳香环的胺化反应第50-51页
        1.3.5 Co催化的导向C-H活化芳香环的氰基化反应第51-52页
        1.3.6 Co催化的导向C-H活化芳香环的卤化反应第52-53页
        1.3.7 Co催化的导向C-H活化炔基化反应第53-54页
        1.3.8 Co催化的导向C-H活化烯丙基化反应第54-56页
    1.4 本章小结第56页
    1.5 参考文献第56-61页
第二章:一种多功能,无痕的C-H活化体系用于合成杂环化合物第61-119页
    2.1 引言第61-62页
    2.2 反应条件优化第62页
    2.3 底物拓展第62-66页
    2.4 反应机理阐述第66-67页
    2.5 实验部分第67-117页
        2.5.1 原料和方法:第67页
        2.5.2 反应条件优化第67-69页
        2.5.3 竞争实验第69-71页
        2.5.4 氘交换实验第71-73页
        2.5.5 热力学同位素效应实验第73-80页
        2.5.6 N~1-保护基团对反应的影响第80-81页
        2.5.7 合成表征Rh(Ⅲ)中间体第81-85页
        2.5.8 应用五元环铑配合物进行催化循环实验第85-89页
        2.5.9 合成表征~(15)N-标记的N~1-甲基苯肼底物以及应用其捕捉反应副产物第89-91页
        2.5.10 催化循环中铑价态和H-之间的关系第91-92页
        2.5.11 大量反应合成3a和5a第92-93页
        2.5.12 应用潜在反应位点的转化合成杂环化合物第93-97页
        2.5.13 反应中可能的机理循环图第97-98页
        2.5.14 合成与表征N~1-甲基苯肼底物第98-102页
        2.5.15 合成与表征烯烃化产物第102-109页
        2.5.16 合成和表征吲哚衍生物第109-117页
    2.6 参考文献第117-119页
第三章:一种无痕的钌催化烯基化应用N-N键作为内氧化剂第119-162页
    3.1 引言第119-120页
    3.2 反应条件优化第120-121页
    3.3 底物拓展第121-124页
    3.4 机理研究第124-126页
    3.5 实验部分第126-160页
        3.5.1 原料与实验方法第126-127页
        3.5.2 反应条件优化第127-133页
        3.5.3 竞争实验第133-135页
        3.5.4 氘交换实验第135-138页
        3.5.5 热力学同位素效应实验第138-141页
        3.5.6 不同Ru催化剂对C-H活化的影响第141-142页
        3.5.7 配体及不同价态Ru对催化C-H活化的影响第142-143页
        3.5.8 反应中可能的机理循环图第143-144页
        3.5.9 合成与表征N~1-甲基苯肼底物第144-145页
        3.5.10 合成和表征吲哚衍生物第145-152页
        3.5.11 合成与表征烯烃化产物第152-160页
    3.6 参考文献第160-162页
第四章:钴催化导向C-H活化与端炔及非端炔反应合成吲哚衍生物第162-200页
    4.1 引言第162-163页
    4.2 反应条件优化第163页
    4.3 底物拓展第163-165页
    4.4 反应中可能的机理循环图第165-167页
    4.5 实验部分第167-197页
        4.5.1 原料和实验方法第167页
        4.5.2 反应条件优化第167-172页
        4.5.3 竞争实验第172-173页
        4.5.4 热力学同位素效应实验第173-176页
        4.5.5 联烯机理验证第176-179页
        4.5.6 放大量合成产物3a第179页
        4.5.7 产物5a的转化第179-182页
        4.5.8 合成与表征N~1-甲基苯肼底物第182-183页
        4.5.9 合成和表征吲哚衍生物第183-197页
    4.6 参考文献第197-200页
第五章:烯胺酮作为合成子导向C-H官能化.铑催化合成萘第200-245页
    5.1 引言第200-201页
    5.2 条件优化及底物拓展第201-206页
    5.3 反应产物的转化第206-207页
    5.4 实验部分第207-242页
        5.4.1 原料与实验方法第207-208页
        5.4.2 反应条件优化第208-217页
        5.4.3 竞争实验第217-219页
        5.4.4 热力学同位素效应实验第219-222页
        5.4.5 氘交换实验第222-223页
        5.4.6 控制实验研究:1-苯基-2-丙烯基-1-酮(1a-dn)与二苯乙炔(2a)反应第223-224页
        5.4.7 烯胺酮底物的合成与表征第224-227页
        5.4.8 烯胺酮与炔烃反应以及产物表征第227-233页
        5.4.9 烯胺酮与重氮酯反应以及产物表征第233-239页
        5.4.10 产物3a的一些简易转化具体步骤第239-242页
    5.5 参考文献第242-245页
第六章:双配位定位的钴催化C-H活化,无痕的合成异喹啉第245-279页
    6.1 引言第245-246页
    6.2 条件优化及底物拓展第246-248页
    6.3 空气作为氧化剂机理验证第248-249页
    6.4 实验部分第249-277页
        6.4.1 原料与实验方法第249-250页
        6.4.2 反应条件优化第250-253页
        6.4.3 竞争实验第253-255页
        6.4.4 热力学同位素效应实验第255-257页
        6.4.5 合成与表征(E)-2-(2-(1-phenylethylidene)hydrazinyl)pyridine底物第257-264页
        6.4.6 底物与炔烃反应以及产物表征第264-277页
    6.5 参考文献第277-279页
总结和展望第279-280页
攻读博士学位期间发表的文章目录第280-281页
致谢第281-282页

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