| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-8页 |
| 第一章 引言 | 第11-36页 |
| 1.1 手性概述以及不对称催化 | 第11-12页 |
| 1.2 手性化合物合成 | 第12-29页 |
| 1.2.1 不对称催化 | 第13-15页 |
| 1.2.2 手性配体 | 第15-16页 |
| 1.2.3 手性螺烷分子的发展 | 第16-17页 |
| 1.2.4 螺环化合物合成方法 | 第17-29页 |
| 1.3 本课题组发展的手性螺环配体 | 第29-34页 |
| 1.4 论文选题依据 | 第34页 |
| 1.5 论文选题 | 第34-36页 |
| 第二章 不对称合成新型手性螺二氢茚化合物 | 第36-64页 |
| 2.1 引言 | 第36-39页 |
| 2.2 不对称合成稠环螺二氢茚化合物 | 第39-49页 |
| 2.2.1 铱催化的α,α'-不饱和环己酮的不对称氢化 | 第40-42页 |
| 2.2.2 α,α'-二(芳基亚甲基)环己酮不对称氢化反应底物拓展 | 第42-44页 |
| 2.2.3 底物诱导不对称合成螺二氢茚骨架化合物 | 第44-47页 |
| 2.2.4 螺环化合物底物适用范围考察 | 第47-49页 |
| 2.3 反应机理的初步考察 | 第49-57页 |
| 2.3.1 不同反应时间(S,S)-45m和 cis-45m的核磁监测 | 第50-54页 |
| 2.3.2 反应过程中手性底物(S,S)-45m消旋化研究 | 第54-55页 |
| 2.3.3 非对映异构体45m的选择性研究 | 第55-56页 |
| 2.3.4 反应机理推测 | 第56-57页 |
| 2.4 手性环己基稠环螺二氢茚二酚的合成 | 第57-62页 |
| 2.4.1 新型螺环二酚合成路线改进 | 第58-61页 |
| 2.4.2 新型螺环二酚(1S,2S,2'S)-48 | 第61-62页 |
| 2.5 本章总结 | 第62-64页 |
| 第三章 新型螺环配体的合成及其应用 | 第64-75页 |
| 3.1 引言 | 第64-65页 |
| 3.2 新型手性螺环配体金属催化剂前体的晶体结构比较 | 第65-68页 |
| 3.3 新型手性螺环含膦配体在金属参与的不对称催化反应中的应用 | 第68-73页 |
| 3.3.1 Au催化分子间[2+2]不对称环加成反应 | 第68页 |
| 3.3.2 Rh催化不对称氢酰化反应 | 第68-70页 |
| 3.3.3 新型手性螺环PNN配体在苯乙酮不对称氢化考察 | 第70-73页 |
| 3.4 本章总结 | 第73-75页 |
| 第四章 全文总结 | 第75-79页 |
| 4.1 不对称合成手性稠环螺二氢茚化合物及其大量制备 | 第75-77页 |
| 4.2 新型手性螺环配体在不对称催化反应中的应用 | 第77-79页 |
| 第五章 实验部分 | 第79-118页 |
| 5.1 实验通则 | 第79页 |
| 5.2 tBu-PHOX/Ir不对称催化氢化α,α’-二(苯基亚甲基)环己基酮44 | 第79-92页 |
| 5.2.1 制备α,α’-二(苯基亚甲基)环己基酮44 | 第79-85页 |
| 5.2.2 不对称氢化45a-p | 第85-92页 |
| 5.3 底物诱导不对称环化2,6-二苄基环己酮45a-p | 第92-100页 |
| 5.4 螺环二酚(1S,2S,2'S)-48 的一锅多步合成路线 | 第100-102页 |
| 5.5 手性螺环配体参与的不对称催化反应 | 第102-108页 |
| 5.5.1 合成手性亚磷酰胺配体 | 第102-104页 |
| 5.5.2 Au催化分子间联烯[2+2]不对称环加成反应 | 第104-106页 |
| 5.5.3 Rh/53c催化不对称氢酰化反应 | 第106-108页 |
| 5.5.4 Ir/56 不对称氢化苯乙酮 | 第108页 |
| 5.6 晶体结构数据 | 第108-118页 |
| 第六章 代表性谱图 | 第118-192页 |
| 6.1 NMR谱图 | 第118-160页 |
| 6.2 HPLC谱图 | 第160-192页 |
| 参考文献 | 第192-201页 |
| 致谢 | 第201-202页 |
| 博士研究生公开发表学术论文统计 | 第202页 |
