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生物碱Lycoposerramine S和Daphnilongeranin B的合成研究与亚胺铑卡宾的方法学研究

中文摘要第3-4页
Abstract第4页
第一章 石松科生物碱Lycoposerramine S的合成研究第8-43页
    1.1 前言第8-9页
    1.2 Lycoposerramines A, B, S可能的生源关系第9-10页
    1.3 Lycoposerramine S的已报道合成研究第10-14页
    1.4 Lycoposerramine S的合成研究第14-25页
        1.4.1 分子内Diels-Alder反应构筑 6/6/9 三环骨架策略第14-16页
        1.4.2 分子间Diels-Alder反应构筑 6/6 环系策略第16-20页
        1.4.3 双Michael反应构筑 6/6 环系策略第20-23页
        1.4.4 小结第23-25页
    1.5 参考文献第25-27页
    1.6 实验部分第27-43页
第二章 虎皮楠生物碱Daphnilongeranin B的合成研究第43-95页
    2.1 前言第43-44页
    2.2 Calyciphylline A类生物碱的研究报道第44-56页
    2.3 Daphnilongeranin B的合成研究第56-68页
        2.3.1 逆合成分析第56页
        2.3.2 季碳中心构筑尝试第56-60页
            2.3.2.1 策略一:甲酰化尝试第56-57页
            2.3.2.2 策略二:Corey环丙烷化尝试第57-58页
            2.3.2.3 策略三:Michael反应尝试第58-59页
            2.3.2.4 策略四:烯醇硅醚对烯酮的加成尝试第59页
            2.3.2.5 策略五:分子内的环丙烷化反应尝试第59-60页
        2.3.3 分子内碳氢插入反应的策略第60-68页
            2.3.3.1 我们组构筑螺环季碳方法第60页
            2.3.3.2 化合物 2-148 的合成第60-61页
            2.3.3.3 [3+2]反应构筑季碳中心第61页
            2.3.3.4 去共轭烷基化反应尝试第61页
            2.3.3.5 β-酮酯重氮化合物C-H插入反应构建 5/5 环系尝试第61-64页
            2.3.3.6 Curtius重排反应第64-65页
            2.3.3.7 双负离子对酮羰基的加成反应尝试第65页
            2.3.3.8 α-重氮酮化合物C-H插入反应构建 5/5 环系尝试第65-67页
            2.3.3.9 小结第67-68页
    2.4 参考文献第68-71页
    2.5 实验部分第71-95页
第三章 亚胺铑卡宾的方法学研究第95-153页
    3.1 前言第95页
    3.2 历史背景第95-97页
    3.3 N-磺酰基-1,2,3-三唑的合成第97页
    3.4 N-磺酰基-1,2,3-三唑相关的转化报道第97-113页
        3.4.1 N-磺酰基-1,2,3-三唑与三键的反应第97-98页
        3.4.2 N-磺酰基-1,2,3-三唑与呋喃的反应第98-99页
        3.4.3 N-磺酰基-1,2,3-三唑与烯醇(硅)醚反应第99-100页
        3.4.4 N-磺酰基-1,2,3-三唑与烯烃的反应第100-101页
        3.4.5 N-磺酰基-1,2,3-三唑与醛的反应第101-102页
        3.4.6 N-磺酰基-1,2,3-三唑与亚胺的反应第102页
        3.4.7 N-磺酰基-1,2,3-三唑与烯基环丙烷的反应第102-103页
        3.4.8 N-磺酰基-1,2,3-三唑与芳基化合物的反应第103-104页
        3.4.9 N-磺酰基-1,2,3-三唑与吲哚化合物的反应第104-105页
        3.4.10 三唑参与的C-H插入反应第105-106页
        3.4.11 三唑参与的O-H插入反应第106-107页
        3.4.12 三唑参与的N-H插入反应第107页
        3.4.13 受到氮原子的进攻第107-109页
        3.4.14 受到氧原子的进攻第109-110页
        3.4.15 受到硫原子的进攻第110-111页
        3.4.16 受到溴原子的进攻第111页
        3.4.17 其它有趣的转化第111-112页
        3.4.18 小结第112-113页
    3.5 铑催化 1-磺酰基-1,2,3-三唑与烯基烯醇硅醚反应探究第113-128页
        3.5.1 铑催化三唑与烯基烯醇硅醚反应的设想第113页
        3.5.2 环化反应的尝试第113-114页
        3.5.3 环化反应的条件优化与底物的适用性研究第114-118页
        3.5.4 反应机理第118-119页
        3.5.5 [3+2]环化反应产物的应用拓展第119-122页
        3.5.6 天然产物合成研究第122-127页
        3.5.7 小结第127-128页
    3.6 参考文献第128-133页
    3.7 实验部分第133-153页
        3.7.1 1-磺酰基-1,2,3-三唑的合成第133-134页
        3.7.2 环状烯基烯醇硅醚的合成第134-135页
        3.7.3 铑催化 1-磺酰基-1,2,3-三唑与环状烯基烯醇硅醚的环化反应第135-142页
        3.7.4 金催化环化反应第142-144页
        3.7.5 化合物 3-145,3-146,3-147 的合成第144-145页
        3.7.6 化合物 3-166 的合成第145-146页
        3.7.7 化合物 3-165 的合成第146-153页
附录Ⅰ: X-Ray structures第153-154页
附录Ⅱ: 环化反应的对映选择性研究第154-155页
附录Ⅲ: 新化合物数据一览表第155-158页
全文总结与展望第158-159页
在学期间科研成果第159-160页
致谢第160页

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