| 摘要 | 第10-13页 |
| Abstract | 第13-16页 |
| 第一章 绪论 | 第17-29页 |
| 1.1 金属有机化学简介 | 第17-23页 |
| 1.1.1 金属有机化学发展史 | 第17-18页 |
| 1.1.2 金属有机化学的研究内容与分类 | 第18页 |
| 1.1.3 金属有机化学在实验方面的研究现状 | 第18-22页 |
| 1.1.3.1 过渡金属化合物催化碳氢活化 | 第19-20页 |
| 1.1.3.2 过渡金属化合物催化C-C键形成 | 第20-22页 |
| 1.1.4 金属有机化学在量子化学方面的研究现状 | 第22-23页 |
| 1.2 过渡金属催化反应的意义 | 第23-24页 |
| 1.3 本论文的研究内容及意义 | 第24-25页 |
| 参考文献 | 第25-29页 |
| 第二章 理论基础和计算方法 | 第29-36页 |
| 2.1 密度泛函理论(Density functional theory, DFT) | 第29-31页 |
| 2.2 基组 | 第31-32页 |
| 2.3 赝势 | 第32页 |
| 2.4 溶剂模型 | 第32-33页 |
| 2.5 自然键轨道(NBO)分析 | 第33页 |
| 2.6 过渡态和反应途径解析(Intrinsic Reaction Coordinate, IRC) | 第33-35页 |
| 参考文献 | 第35-36页 |
| 第三章 钌催化氢化苯甲酸乙酯生成苯甲醇和乙醇反应中溶剂和取代基对反应活性的决定性作用:密度泛函理论研究 | 第36-64页 |
| 3.1 研究背景 | 第36-38页 |
| 3.2 计算方法 | 第38页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第38-55页 |
| 3.3.1 反应机理 | 第38-48页 |
| 3.3.1.1 H_2活化 | 第39-40页 |
| 3.3.1.2 Milstein课题组提出的羰基插入机理 | 第40-41页 |
| 3.3.1.3 改进的羰基插入机理 | 第41-43页 |
| 3.3.1.4 二氢分步迁移机理 | 第43-44页 |
| 3.3.1.5 直接分解机理 | 第44-48页 |
| 3.3.2 酯上取代基对氢化机理的影响 | 第48-52页 |
| 3.3.3 溶剂对氢化机理的影响 | 第52-55页 |
| 3.4 结论 | 第55-56页 |
| 参考文献 | 第56-64页 |
| 第四章 Rh(Ⅲ)催化芳基硝酮经过氧转移合成二氢吲哚的理论研究:区域选择性以及加入特戊酸后产率升高的根源 | 第64-85页 |
| 4.1 研究背景 | 第64-66页 |
| 4.2 计算方法 | 第66-67页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第67-79页 |
| 4.3.1 反应机理 | 第67-74页 |
| 4.3.1.1 碳氢活化 | 第67-69页 |
| 4.3.1.2 炔烃插入/氧转移 | 第69-71页 |
| 4.3.1.3 环化和质子化 | 第71-74页 |
| 4.3.2 区域选择性的本源 | 第74-76页 |
| 4.3.3 为什么加入特戊酸可以提高反应产率 | 第76-79页 |
| 4.4 结论 | 第79-80页 |
| 参考文献 | 第80-85页 |
| 第五章 二价锌催化N-炔丙基苯胺与吲哚合成2-吲哚四氢喹啉的理论研究:一个催化剂活性暂时分离的交叉脱氢偶合反应 | 第85-104页 |
| 5.1 研究背景 | 第85-87页 |
| 5.2 计算方法 | 第87-88页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第88-100页 |
| 5.3.1 Nakamura课题组提出的机理 | 第88-91页 |
| 5.3.2 该工作中提出的新的反应机理 | 第91-97页 |
| 5.3.2.1 中间产物(IMP)的生成 | 第91-96页 |
| 5.3.2.2 中间产物(IMP)到最终产物P的转化 | 第96-97页 |
| 5.3.3 整个催化反应特性分析 | 第97-99页 |
| 5.3.4 同位素标记实验的解释 | 第99-100页 |
| 5.4 结论 | 第100-101页 |
| 参考文献 | 第101-104页 |
| 第六章 碱控制的Rh(I)催化吖嗪邻位碳氢键选择性完全直链或支链烷烃化的理论研究 | 第104-120页 |
| 6.1 研究背景 | 第104-105页 |
| 6.2 计算方法 | 第105-106页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第106-116页 |
| 6.3.1 反应在无碱存在条件下的反应机理 | 第106-108页 |
| 6.3.2 在K_3PO_4作为催化碱时的反应机理 | 第108-111页 |
| 6.3.3 在KOPiv作为催化碱时的反应机理 | 第111-116页 |
| 6.4 结论 | 第116-117页 |
| 参考文献 | 第117-120页 |
| 致谢 | 第120-121页 |
| 攻读学位期间发表和待发表的论文 | 第121-122页 |
| 附件 | 第122-158页 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 | 第158页 |
