混合二元酸综合利用工程基础研究
| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-14页 |
| 1 绪论 | 第14-17页 |
| ·混合二元羧酸DBA应用的研究现状 | 第14-15页 |
| ·以戊二酸为主要分离对象的方法简述 | 第14-15页 |
| ·DBA为原料的酯化工艺研究 | 第15页 |
| ·本课题开展的意义和内容 | 第15-17页 |
| 2 文献综述 | 第17-39页 |
| ·固液平衡数据 | 第17-18页 |
| ·固体在液体中溶解度的数学模型 | 第18-28页 |
| ·经验模型法 | 第18-19页 |
| ·状态方程法 | 第19-20页 |
| ·活度系数法 | 第20-25页 |
| ·简化模型法 | 第25-26页 |
| ·两参数方程 | 第25-26页 |
| ·三参数方程 | 第26页 |
| ·人工神经网络法 | 第26-27页 |
| ·拓扑法 | 第27页 |
| ·模糊群子论法 | 第27-28页 |
| ·杂多酸催化剂用于合成酯类产品的研究进展 | 第28-32页 |
| ·杂多酸与传统酯化催化剂的比较 | 第28-30页 |
| ·传统酯化催化剂 | 第28-29页 |
| ·杂多酸催化剂 | 第29-30页 |
| ·杂多酸催化剂的催化机理 | 第30-32页 |
| ·国内外酯化反应工艺研究状况 | 第32-34页 |
| ·酯化反应体系 | 第32-33页 |
| ·多相催化酯化反应 | 第32页 |
| ·均相催化酯化反应 | 第32页 |
| ·无催化剂酯化体系 | 第32-33页 |
| ·反应精馏体系 | 第33页 |
| ·酯化反应过程的分类 | 第33-34页 |
| ·二元羧酸酯化动力学研究 | 第34-38页 |
| ·酯化反应机理 | 第34-35页 |
| ·酯化反应动力学模型的建立 | 第35-36页 |
| ·国内外对酯化反应动力学模型的研究 | 第36-38页 |
| ·小结 | 第38-39页 |
| 3 二元羧酸溶解度的测定 | 第39-52页 |
| ·固体在液体中溶解度的测定方法 | 第39-41页 |
| ·平衡法 | 第39-40页 |
| ·动态法 | 第40页 |
| ·溶解度数据测定精度的影响因素 | 第40-41页 |
| ·实验方案的确定 | 第41页 |
| ·平衡法测定溶解度 | 第41-44页 |
| ·实验装置 | 第41-42页 |
| ·实验过程 | 第42-43页 |
| ·分析方法 | 第43页 |
| ·装置和方法的可靠性检验 | 第43-44页 |
| ·动态法测定溶解度 | 第44-46页 |
| ·实验装置 | 第44-45页 |
| ·实验过程 | 第45-46页 |
| ·装置和方法的可靠性检验 | 第46页 |
| ·实验物系的确定 | 第46-47页 |
| ·实验结果及分析 | 第47-50页 |
| ·溶解度测定结果 | 第47-50页 |
| ·实验误差相关因素控制 | 第50页 |
| ·小结 | 第50-52页 |
| 4 溶解度模型的建立 | 第52-78页 |
| ·经验方程 | 第52-55页 |
| ·热力学方程 | 第55-56页 |
| ·Wilson方程 | 第56-60页 |
| ·Wilson方程的参数回归 | 第56-57页 |
| ·Wilson方程对溶解度的关联 | 第57-60页 |
| ·UNIFAC模型 | 第60-69页 |
| ·原型UNIFAC模型 | 第60-62页 |
| ·新基团的定义 | 第62页 |
| ·优化程序流程框图 | 第62-63页 |
| ·基团表面积参数和体积参数的确定 | 第63-64页 |
| ·基团交互作用参数的回归 | 第64-65页 |
| ·溶解度的计算方法 | 第65-69页 |
| ·Apelblat模型 | 第69-72页 |
| ·λh模型 | 第72-76页 |
| ·模型比较 | 第76-77页 |
| ·小结 | 第77-78页 |
| 5 混合二元酸的分离研究 | 第78-86页 |
| ·原料与仪器 | 第79页 |
| ·原料及化学试剂 | 第79页 |
| ·分析仪器 | 第79页 |
| ·液相色谱法 | 第79-80页 |
| ·固定相的选择 | 第80页 |
| ·流动相的选择 | 第80页 |
| ·色谱操作条件的选择 | 第80页 |
| ·检测器的选择 | 第80页 |
| ·流动相流速的选择 | 第80页 |
| ·柱温的选择 | 第80页 |
| ·分析可靠性验证 | 第80页 |
| ·戊二酸从混酸中的分离研究 | 第80-83页 |
| ·实验方法 | 第81-82页 |
| ·戊二酸分离实验结果与讨论 | 第82-83页 |
| ·溶剂的选定 | 第82页 |
| ·溶解温度的影响 | 第82页 |
| ·溶剂用量的影响 | 第82-83页 |
| ·减压蒸发过程真空度的的影响 | 第83页 |
| ·己二酸和丁二酸的分离研究 | 第83-85页 |
| ·小结 | 第85-86页 |
| 6 磷钨杂多酸催化剂的制备与表征 | 第86-104页 |
| ·主要原料和仪器设备 | 第86-87页 |
| ·实验方法与步骤 | 第87-88页 |
| ·磷钨酸的表征 | 第88-91页 |
| ·磷钨酸的IR光谱图 | 第88-89页 |
| ·磷钨酸的XRD谱图 | 第89页 |
| ·磷钨酸的热重分析 | 第89-90页 |
| ·酸性表征 | 第90页 |
| ·催化活性表征 | 第90-91页 |
| ·提高磷钨酸收率的研究 | 第91-93页 |
| ·收率计算 | 第91页 |
| ·磷酸氢二钠理论用量 | 第91页 |
| ·盐酸理论用量 | 第91页 |
| ·正交实验 | 第91-92页 |
| ·正交实验结果讨论 | 第92-93页 |
| ·负载型磷钨杂多酸催化剂的制备与表征 | 第93-103页 |
| ·载体的选择 | 第94页 |
| ·负载方法的选择 | 第94页 |
| ·负载催化剂的制备工艺优化 | 第94-95页 |
| ·结果与分析 | 第95页 |
| ·负载磷钨酸制备的单因素实验 | 第95-100页 |
| ·PW_(12)浓度 | 第96页 |
| ·回流时间 | 第96-97页 |
| ·活化温度 | 第97-98页 |
| ·回流温度 | 第98页 |
| ·活化时间 | 第98-99页 |
| ·负载量 | 第99-100页 |
| ·结构表征 | 第100-102页 |
| ·IR分析 | 第100页 |
| ·XRD分析 | 第100-102页 |
| ·TG-DSC分析 | 第102页 |
| ·酸性表征 | 第102页 |
| ·催化活性检验 | 第102-103页 |
| ·小结 | 第103-104页 |
| 7 己二酸二丁酯的合成及动力学研究 | 第104-124页 |
| ·己二酸二丁酯的合成工艺研究 | 第104-115页 |
| ·反应原理 | 第104-105页 |
| ·实验原料与仪器 | 第105-106页 |
| ·实验装置与实验方法 | 第106-107页 |
| ·酯化率计算方法 | 第107-108页 |
| ·酯化率计算公式 | 第107页 |
| ·标准NaOH溶液配制 | 第107-108页 |
| ·消除磷钨酸催化剂酸量影响 | 第108页 |
| ·实验设计方案的确定 | 第108-110页 |
| ·实验结果与分析讨论 | 第110-113页 |
| ·催化剂用量 | 第111页 |
| ·醇酸摩尔比 | 第111-112页 |
| ·带水剂用量 | 第112页 |
| ·反应时间 | 第112-113页 |
| ·最佳工艺条件的验证 | 第113页 |
| ·产品的分析与鉴定 | 第113-115页 |
| ·质谱分析 | 第113页 |
| ·红外分析 | 第113-114页 |
| ·核磁共振分析 | 第114-115页 |
| ·己二酸二丁酯合成反应动力学研究 | 第115-122页 |
| ·实验装置及药品试剂 | 第115页 |
| ·实验步骤 | 第115-116页 |
| ·实验方法可行性分析 | 第116页 |
| ·反应原理 | 第116-117页 |
| ·模型的建立 | 第117-118页 |
| ·反应级数与各温度下速率常数的确定 | 第118-120页 |
| ·反应的表观活化能确定 | 第120-121页 |
| ·动力学模型验证 | 第121-122页 |
| ·小结 | 第122-124页 |
| 8 戊二酸二丁酯的合成及动力学研究 | 第124-139页 |
| ·戊二酸二丁酯的合成工艺研究 | 第124-131页 |
| ·反应原理 | 第124-125页 |
| ·实验原料与仪器 | 第125页 |
| ·实验装置与实验方法 | 第125页 |
| ·酯化率计算方法 | 第125页 |
| ·实验设计方案 | 第125-126页 |
| ·实验结果与分析讨论 | 第126-129页 |
| ·催化剂用量 | 第127页 |
| ·醇酸摩尔比 | 第127-128页 |
| ·带水剂用量 | 第128页 |
| ·反应时间 | 第128-129页 |
| ·最佳工艺条件的验证 | 第129页 |
| ·产品的分析与鉴定 | 第129-131页 |
| ·质谱分析 | 第129-130页 |
| ·红外线分析 | 第130页 |
| ·核磁共振分析 | 第130-131页 |
| ·戊二酸二丁酯合成反应动力学研究 | 第131-138页 |
| ·模型的建立 | 第132-134页 |
| ·反应级数与各温度下速率常数的确定 | 第134-136页 |
| ·反应的表观活化能确定 | 第136-137页 |
| ·动力学模型验证 | 第137-138页 |
| ·小结 | 第138-139页 |
| 9 丁二酸二丁酯的合成及动力学研究 | 第139-153页 |
| ·丁二酸二丁酯的合成工艺研究 | 第139-146页 |
| ·反应原理 | 第139-140页 |
| ·实验原料与仪器 | 第140页 |
| ·实验装置与实验方法 | 第140页 |
| ·酯化率计算方法 | 第140页 |
| ·实验设计方案的确定 | 第140-142页 |
| ·实验结果与分析讨论 | 第142-144页 |
| ·催化剂用量 | 第142-143页 |
| ·醇酸摩尔比 | 第143页 |
| ·带水剂用量 | 第143-144页 |
| ·反应时间 | 第144页 |
| ·最佳工艺条件的验证 | 第144页 |
| ·产品的分析与鉴定 | 第144-146页 |
| ·质谱分析 | 第144-145页 |
| ·红外线分析 | 第145页 |
| ·核磁共振分析 | 第145-146页 |
| ·丁二酸二丁酯合成反应动力学研究 | 第146-151页 |
| ·模型的建立 | 第147页 |
| ·反应级数与各温度下速率常数的确定 | 第147-149页 |
| ·反应的表观活化能确定 | 第149-151页 |
| ·动力学模型验证 | 第151页 |
| ·小结 | 第151-153页 |
| 10 结论 | 第153-155页 |
| 参考文献 | 第155-164页 |
| 攻读博士学位期间的科研成果 | 第164-165页 |
| 致谢 | 第165页 |
