中文摘要 | 第1-8页 |
英文摘要 | 第8-11页 |
符号缩写表 | 第11-25页 |
第一章 前言 | 第25-60页 |
·氨基酸的成肽反应 | 第25-30页 |
·固相合成法 | 第25-27页 |
·酶促合成法 | 第27页 |
·氨基酸自组装成肽 | 第27-30页 |
·磷试剂在多肽合成中的作用 | 第30-37页 |
·磷与氨基酸的形成 | 第30-31页 |
·磷试剂在肽的前生源合成中的作用 | 第31-34页 |
·磷试剂在肽的化学合成中的作用 | 第34-37页 |
·四氢呋喃的开环反应文献回顾 | 第37-39页 |
·三烷基氧鎓盐促使THF 开环 | 第37页 |
·超酸及超酸酯(superacid ester)促使THF开环 | 第37-38页 |
·无机试剂促使THF 开环 | 第38页 |
·磷试剂促使THF 开环 | 第38-39页 |
·四氢呋喃的酰基化开环 | 第39页 |
·生物质谱技术在肽和蛋白分析中的应用 | 第39-44页 |
·软电离技术 | 第40-42页 |
·生物质谱与肽和蛋白的分析 | 第42-44页 |
·博士论文的选题思想及主要内容 | 第44-46页 |
·本论文的选题思想 | 第44-45页 |
·本论文的主要内容 | 第45-46页 |
参考文献 | 第46-60页 |
第二章 肽-4-氯丁基酯的一锅合成法及其电喷雾质谱分析 | 第60-94页 |
·实验部分 | 第61-63页 |
·仪器与试剂 | 第61页 |
·肽-4-氯丁基酯库的一锅合成法 | 第61-62页 |
·二肽-4-氯丁基酯氨基的保护 | 第62页 |
·一般肽酯库的质谱分析条件 | 第62-63页 |
·结果与讨论 | 第63-90页 |
·产物结构的确证 | 第63-71页 |
·DL-丙氨酸与三氯氧磷反应的质谱分析 | 第63页 |
·m/z 251 的多级质谱分析 | 第63-66页 |
·丙氨酸二肽-4-氯丁基酯(m/z 251)的二级高分辨质谱分析 | 第66-67页 |
·~1HNMR 与~(13)CNMR 对结构的确证 | 第67-71页 |
·氨基酸与三氯氧磷的反应 | 第71页 |
·氨基酸的肽-4-氯丁基酯库的质谱表征 | 第71-75页 |
·氨基酸的肽-4-氯丁基酯库在正离子模式下的电喷雾质谱表征 | 第71-74页 |
·氨基酸的肽-4-氯丁基酯库的高分辨质谱表征 | 第74-75页 |
·氨基酸的肽-4-氯丁基酯的多级质谱分析 | 第75-86页 |
·氨基酸-4-氯丁基酯的二级质谱分析 | 第75-77页 |
·二肽-4-氯丁基酯的多级质谱分析 | 第77-80页 |
·亮氨酸二肽-4-氯丁基酯(L~(21))的多级高分辨质谱分析 | 第80-81页 |
·三肽-4-氯丁基酯的二级质谱分析 | 第81-83页 |
·四肽-4-氯丁基酯的二级质谱分析 | 第83-86页 |
·小结 | 第86页 |
·柱色谱分析氨基酸与三氯氧磷在THF 中反应的产物 | 第86-90页 |
·本章小结 | 第90-92页 |
参考文献 | 第92-94页 |
第三章 肽-4-氯丁基酯合成的机理及其手性研究 | 第94-130页 |
·实验部分 | 第95-102页 |
·仪器与试剂 | 第95页 |
·三氯氧磷作用下肽酯合成的质谱、磷谱及碳谱跟踪分析 | 第95-96页 |
·二肽-4-氯丁基酯的合成及氨基的保护 | 第96页 |
·苄氧羰基(Z)保护氨基的二肽-4-丁基酯的表征 | 第96-100页 |
·Z-Ala-Ala-O(CH_2)_4Cl | 第96-97页 |
·Z-Val-Val-O(CH_2)_4Cl | 第97-98页 |
·Z-Ile-Ile-O(CH_2)_4Cl | 第98页 |
·Z-Leu-Leu-O(CH_2)_4Cl | 第98-99页 |
·Z-Phe-Phe-O(CH_2)_4Cl | 第99-100页 |
·4-氯丁醇的制备 | 第100页 |
·标准品Z-L-Ala-L-Ala-OH 和Z-L-Ala-D/L-Ala-OH 的合成 | 第100-101页 |
·标准品 Z-L-Ala-L-Ala-O(CH_2)_4Cl 和 Z-L-Ala-D/L-Ala-O(CH_2)_4Cl 的合成 | 第101-102页 |
·氨基保护的丙氨酸二肽-4-氯丁基酯的高效液相色谱分析 | 第102页 |
·结果与讨论 | 第102-126页 |
·氨基酸与三氯氧磷在四氢呋喃中反应机理研究 | 第102-112页 |
·亮氨酸与三氯氧磷在THF 中反应的质谱跟踪 | 第102-105页 |
·亮氨酸与三氯氧磷在THF 中反应的磷谱跟踪 | 第105-106页 |
·肽-4-氯丁基酯生成的可能机理 | 第106-110页 |
·经历酰氯中间体的反应机理的提出 | 第110-112页 |
·氨基酸消旋化的问题研究 | 第112-126页 |
·HPLC 对DL-、L-及D-丙氨酸与三氯氧磷在THF 中回流反应产物的分析 | 第112-117页 |
·标准品 Z-L-Ala-L-Ala-O(CH_2)_4Cl 和Z-L-Ala-D/L-Ala-O(CH_2)_4Cl 的HPLC 分析 | 第117-121页 |
·氨基酸消旋化的机理解释 | 第121-122页 |
·量子化学计算说明氨基酸消旋化经历氨基酸-磷酸混酐中间体的可能性 | 第122-125页 |
·小结 | 第125-126页 |
·本章小结 | 第126-127页 |
参考文献 | 第127-130页 |
第四章 四氢呋喃在三氯氧磷作用下的开环寡聚及其机理研究 | 第130-150页 |
·实验部分 | 第131页 |
·仪器与试剂 | 第131页 |
·四氢呋喃开环寡聚的质谱跟踪 | 第131页 |
·结果与讨论 | 第131-147页 |
·四氢呋喃开环寡聚的质谱跟踪分析 | 第131-135页 |
·中间产物的高分辨质谱分析 | 第135-136页 |
·四氢呋喃与三氯氧磷加热回流反应可能机理的提出 | 第136-138页 |
·化合物的多级质谱分析 | 第138-146页 |
·系列化合物(HO)_2P(O)[O(CH_2)_4]nCl(4a-e)多级质谱分析 | 第138-139页 |
·4c(m/z 333)的二级高分辨质谱分析 | 第139-140页 |
·氯同位素裂解过程中的显示 | 第140-141页 |
·系列化合物(HO)_2P(O)[O(CH_2)_4]nOP(O)(OH)2(5a-d)的多级质谱分析 | 第141-144页 |
·系列化合物 Cl(CH_2)_4[O(CH_2)_4]nCl(6a-d)的多级质谱分析 | 第144-146页 |
·ESI多级串联质谱的优越性 | 第146-147页 |
·本章小结. | 第147页 |
参考文献 | 第147-150页 |
第五章 四氢呋喃与三氯氧磷反应的应用研究 | 第150-161页 |
·实验部分 | 第151-155页 |
·仪器与试剂 | 第151页 |
·含双4-氯丁基的醚的合成 | 第151页 |
·THF 开环寡聚产物Cl(CH_2)_4[O(CH_2)_4]nCl 的表征 | 第151-155页 |
·1,4-Dichlorobutane | 第152页 |
·1-Chloro-4-(4-chloro-butoxy)-butane or Bis(4-chlorobutyl) ether | 第152页 |
·1-Chloro-4-[4-(4-chloro-butoxy)-butoxy]-butane | 第152-153页 |
·1-Chloro-4-[4-[4-(4-chloro-butoxy)-butoxy]-butoxy]-butane | 第153页 |
·1-Chloro-4-[4-[4-[4-(4-chloro-butoxy)-butoxy]-butoxy]-butoxy]-butane | 第153-154页 |
·1-Chloro-4-[4-[4-[4-[4-(4-chloro-butoxy)-butoxy]-butoxy]-butoxy]-butoxy]-butane | 第154页 |
·1-Chloro-4-[4-[4-[4-[4-[4-(4-chloro-butoxy)-butoxy]-butoxy]-butoxy]-butoxy]-butoxy]-butane. | 第154-155页 |
·结果与讨论 | 第155-159页 |
·三氯氧磷参与THF 开环寡聚反应 | 第155-156页 |
·四氢呋喃与三氯氧磷不同摩尔比对反应产物的影响 | 第156-158页 |
·小结 | 第158-159页 |
·本章小结 | 第159页 |
参考文献 | 第159-161页 |
第六章 总结 | 第161-166页 |
附录1 论文图表检索 | 第166-172页 |
附录2 化合物图谱 | 第172-173页 |
攻读博士学位期间发表的论文 | 第173-175页 |
致谢 | 第175页 |