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钴催化烯丙基C(sp~3)-H键氧化酯化机理研究及β-大马烯酮合成工艺优化

摘要第5-6页
Abstract第6-7页
1 绪论第11-21页
    1.1 β-大马烯酮第11-14页
        1.1.1 概述第11-12页
            1.1.1.1 化妆品中的应用第11页
            1.1.1.2 食品饮料中的应用第11-12页
            1.1.1.3 香烟中的应用第12页
            1.1.1.4 酒水中的应用第12页
        1.1.2 β-大马烯酮的现有合成路线第12-14页
            1.1.2.1 β-环柠檬醛合成法第12-13页
            1.1.2.2 Diels-Alder反应合成法第13页
            1.1.2.3 2,2,6-三甲基环己烯酮合成法第13页
            1.1.2.4 藏红酸乙酯合成法第13-14页
            1.1.2.5 β-紫罗兰酮合成法第14页
    1.2 羧酸与碳氢化合物C(sp~3)-H键的氧化酯化反应第14-19页
        1.2.1 催化反应体系第14-17页
            1.2.1.1 过渡金属催化反应第15-17页
            1.2.1.2 非金属催化体系第17页
        1.2.2 过氧化物参与的氧化酯化反应第17-19页
            1.2.2.1 过氧化物作为反应物第18-19页
            1.2.2.2 过氧化物作为氧化剂第19页
    1.3 选题依据及研究内容第19-21页
2. β-紫罗兰酮合成法工艺放大第21-27页
    2.1 引言第21-22页
    2.2 实验部分第22-25页
        2.2.1 主要实验试剂第22页
        2.2.2 实验仪器第22-23页
        2.2.3 实验操作第23-24页
            2.2.3.1 过氧化苯甲酰(BPO)处理方法第23页
            2.2.3.2 10g量级β-大马烯酮的合成第23页
            2.2.3.3 150g量级β-大马烯酮的合成第23-24页
            2.2.3.4 300g量级β-大马烯酮的合成第24页
            2.2.3.5 β-大马烯酮的纯化第24页
        2.2.4 产物结构表征第24-25页
    2.3 结果与讨论第25-26页
    2.4 本章小结第26-27页
3. 钴催化烯丙基C(sp~3)-H键的氧化酯化反应第27-53页
    3.1 引言第27-28页
    3.2 实验部分第28-40页
        3.2.1 主要实验试剂第28-29页
        3.2.2 实验仪器第29-30页
        3.2.3 实验操作第30-33页
            3.2.3.1 不同载入量CoCl_2对氧化酯化影响的考察(常规操作)第30页
            3.2.3.2 碳氢化合物(2)底物拓展第30-31页
            3.2.3.3 羧酸化合物(1)底物拓展第31页
            3.2.3.4 酯化产物(3)分解实验第31页
            3.2.3.5 环己烯(2a)单独反应第31-32页
            3.2.3.6 分子内酯化反应第32页
            3.2.3.7 [Co~Ⅲ]Ot-Bu反应活性的验证实验第32-33页
            3.2.3.8 同位素标记实验第33页
        3.2.4 产物结构表征第33-40页
    3.3 结果与讨论第40-51页
        3.3.1 实验条件优化第40-44页
            3.3.1.1 溶剂的考察第40-41页
            3.3.1.2 催化剂的考察第41-42页
            3.3.1.3 氧化剂用量的考察第42-43页
            3.3.1.4 反应时间的考察第43-44页
        3.3.2 碳氢化合物(2)底物拓展第44-45页
        3.3.3 产物(3)的分解现象第45-46页
        3.3.4 羧酸化合物(1)底物拓展第46-48页
        3.3.5 机理研究第48-51页
            3.3.5.1 [Co~Ⅲ]Ot-Bu反应活性的研究第48-49页
            3.3.5.2 反应机理的初步推测第49-50页
            3.3.5.3 反应决速步的确定第50-51页
        3.3.6 方法学应用——β-大马烯酮合成新路线第51页
    3.4 本章小结第51-53页
4. 结论与展望第53-55页
    4.1 主要研究结论第53页
    4.2 建议与展望第53-55页
符号表第55-57页
参考文献第57-63页
附录 核磁谱图第63-79页
个人简历及发表文章目录第79-81页
致谢第81页

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