摘要 | 第5-6页 |
Abstract | 第6-7页 |
1 绪论 | 第11-21页 |
1.1 β-大马烯酮 | 第11-14页 |
1.1.1 概述 | 第11-12页 |
1.1.1.1 化妆品中的应用 | 第11页 |
1.1.1.2 食品饮料中的应用 | 第11-12页 |
1.1.1.3 香烟中的应用 | 第12页 |
1.1.1.4 酒水中的应用 | 第12页 |
1.1.2 β-大马烯酮的现有合成路线 | 第12-14页 |
1.1.2.1 β-环柠檬醛合成法 | 第12-13页 |
1.1.2.2 Diels-Alder反应合成法 | 第13页 |
1.1.2.3 2,2,6-三甲基环己烯酮合成法 | 第13页 |
1.1.2.4 藏红酸乙酯合成法 | 第13-14页 |
1.1.2.5 β-紫罗兰酮合成法 | 第14页 |
1.2 羧酸与碳氢化合物C(sp~3)-H键的氧化酯化反应 | 第14-19页 |
1.2.1 催化反应体系 | 第14-17页 |
1.2.1.1 过渡金属催化反应 | 第15-17页 |
1.2.1.2 非金属催化体系 | 第17页 |
1.2.2 过氧化物参与的氧化酯化反应 | 第17-19页 |
1.2.2.1 过氧化物作为反应物 | 第18-19页 |
1.2.2.2 过氧化物作为氧化剂 | 第19页 |
1.3 选题依据及研究内容 | 第19-21页 |
2. β-紫罗兰酮合成法工艺放大 | 第21-27页 |
2.1 引言 | 第21-22页 |
2.2 实验部分 | 第22-25页 |
2.2.1 主要实验试剂 | 第22页 |
2.2.2 实验仪器 | 第22-23页 |
2.2.3 实验操作 | 第23-24页 |
2.2.3.1 过氧化苯甲酰(BPO)处理方法 | 第23页 |
2.2.3.2 10g量级β-大马烯酮的合成 | 第23页 |
2.2.3.3 150g量级β-大马烯酮的合成 | 第23-24页 |
2.2.3.4 300g量级β-大马烯酮的合成 | 第24页 |
2.2.3.5 β-大马烯酮的纯化 | 第24页 |
2.2.4 产物结构表征 | 第24-25页 |
2.3 结果与讨论 | 第25-26页 |
2.4 本章小结 | 第26-27页 |
3. 钴催化烯丙基C(sp~3)-H键的氧化酯化反应 | 第27-53页 |
3.1 引言 | 第27-28页 |
3.2 实验部分 | 第28-40页 |
3.2.1 主要实验试剂 | 第28-29页 |
3.2.2 实验仪器 | 第29-30页 |
3.2.3 实验操作 | 第30-33页 |
3.2.3.1 不同载入量CoCl_2对氧化酯化影响的考察(常规操作) | 第30页 |
3.2.3.2 碳氢化合物(2)底物拓展 | 第30-31页 |
3.2.3.3 羧酸化合物(1)底物拓展 | 第31页 |
3.2.3.4 酯化产物(3)分解实验 | 第31页 |
3.2.3.5 环己烯(2a)单独反应 | 第31-32页 |
3.2.3.6 分子内酯化反应 | 第32页 |
3.2.3.7 [Co~Ⅲ]Ot-Bu反应活性的验证实验 | 第32-33页 |
3.2.3.8 同位素标记实验 | 第33页 |
3.2.4 产物结构表征 | 第33-40页 |
3.3 结果与讨论 | 第40-51页 |
3.3.1 实验条件优化 | 第40-44页 |
3.3.1.1 溶剂的考察 | 第40-41页 |
3.3.1.2 催化剂的考察 | 第41-42页 |
3.3.1.3 氧化剂用量的考察 | 第42-43页 |
3.3.1.4 反应时间的考察 | 第43-44页 |
3.3.2 碳氢化合物(2)底物拓展 | 第44-45页 |
3.3.3 产物(3)的分解现象 | 第45-46页 |
3.3.4 羧酸化合物(1)底物拓展 | 第46-48页 |
3.3.5 机理研究 | 第48-51页 |
3.3.5.1 [Co~Ⅲ]Ot-Bu反应活性的研究 | 第48-49页 |
3.3.5.2 反应机理的初步推测 | 第49-50页 |
3.3.5.3 反应决速步的确定 | 第50-51页 |
3.3.6 方法学应用——β-大马烯酮合成新路线 | 第51页 |
3.4 本章小结 | 第51-53页 |
4. 结论与展望 | 第53-55页 |
4.1 主要研究结论 | 第53页 |
4.2 建议与展望 | 第53-55页 |
符号表 | 第55-57页 |
参考文献 | 第57-63页 |
附录 核磁谱图 | 第63-79页 |
个人简历及发表文章目录 | 第79-81页 |
致谢 | 第81页 |