| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 1 绪论 | 第16-31页 |
| 1.1 铼的基本性质 | 第16页 |
| 1.2 铼资源情况 | 第16-19页 |
| 1.2.1 铼资源的主要赋存状态 | 第16-17页 |
| 1.2.2 世界铼资源储量 | 第17页 |
| 1.2.3 我国铼资源储量 | 第17-18页 |
| 1.2.4 铼的应用现状 | 第18-19页 |
| 1.3 国内外铼开发利用技术现状 | 第19-27页 |
| 1.3.1 钼精矿焙烧技术现状 | 第19-22页 |
| 1.3.2 钼精矿焙烧尾气二氧化硫浓度 | 第22页 |
| 1.3.3 铼在钼精矿焙烧过程中的挥发情况 | 第22-23页 |
| 1.3.4 铼富集技术现状 | 第23-26页 |
| 1.3.5 铼回收的工业实例 | 第26-27页 |
| 1.4 选题的意义和主要内容 | 第27-31页 |
| 1.4.1 选题的意义 | 第27-28页 |
| 1.4.2 实现铼高效综合回收要解决的关键技术问题 | 第28-29页 |
| 1.4.3 选题的主要研究内容 | 第29-31页 |
| 2 试验原料和分析方法 | 第31-40页 |
| 2.1 试验原料 | 第31-32页 |
| 2.1.1 洛钼钼精矿 | 第31页 |
| 2.1.2 江铜钼精矿 | 第31页 |
| 2.1.3 钼精矿焙烧淋洗液 | 第31-32页 |
| 2.1.4 离子交换树脂 | 第32页 |
| 2.1.5 其他试剂 | 第32页 |
| 2.2 试验装置 | 第32-33页 |
| 2.2.1 静态吸附/解吸附试验装置 | 第32-33页 |
| 2.2.2 动态吸附/解吸附试验装置 | 第33页 |
| 2.2.3 动态吸附/解吸附扩大试验和工业化试验 | 第33页 |
| 2.3 化学分析方法 | 第33-38页 |
| 2.3.1 原理 | 第34页 |
| 2.3.2 光谱测定分析线选择 | 第34页 |
| 2.3.3 质谱测定同位素选择 | 第34-35页 |
| 2.3.4 标准溶液配制 | 第35页 |
| 2.3.5 标准曲线 | 第35-37页 |
| 2.3.6 样品制备 | 第37-38页 |
| 2.3.7 计算方法 | 第38页 |
| 2.4 其他测试方法 | 第38-40页 |
| 3 钼精矿焙烧过程中铼挥发机理研究 | 第40-58页 |
| 3.1 热力学计算方法 | 第40-41页 |
| 3.2 辉钼矿(MoS_2)的氧化反应 | 第41-44页 |
| 3.2.1 标准吉布斯自由能 | 第41-42页 |
| 3.2.2 Mo-S-O的优势区域 | 第42-43页 |
| 3.2.3 辉钼矿氧化反应次序 | 第43-44页 |
| 3.3 硫化铼(ReS_2)的氧化反应 | 第44-45页 |
| 3.4 钼化合物和铼化合物的交互反应 | 第45-47页 |
| 3.4.1 Re_2O_7和钼化合物的反应 | 第45-46页 |
| 3.4.2 MoO_3和铼化合物的反应 | 第46-47页 |
| 3.5 铼氧化物的蒸气压 | 第47-50页 |
| 3.5.1 铼主要氧化物基本性质 | 第47-48页 |
| 3.5.2 铼主要氧化物蒸气压 | 第48-50页 |
| 3.6 焙烧过程主要化学反应的标准反应热 | 第50-53页 |
| 3.6.1 钼精矿氧化的反应阶段 | 第50-51页 |
| 3.6.2 铝精矿不同氧化过程的标准反应热 | 第51-53页 |
| 3.7 差热分析 | 第53-56页 |
| 3.7.1 钼精矿的差热分析 | 第53-54页 |
| 3.7.2 MoO_2差热分析 | 第54-55页 |
| 3.7.3 Re_2O_7的差热分析 | 第55-56页 |
| 3.8 小结 | 第56-58页 |
| 4 钼精矿焙烧过程中铼走向及挥发率提升的研究 | 第58-82页 |
| 4.1 钼精矿焙烧技术方法简述 | 第58页 |
| 4.2 钼精矿中铼分布特征 | 第58-60页 |
| 4.3 铼在钼精矿焙烧过程中的挥发率 | 第60-65页 |
| 4.3.1 回转窑-布袋收尘钼精矿焙烧系统 | 第60-63页 |
| 4.3.2 多膛炉-电收尘钼精矿焙烧系统(钼铁用氧化钼) | 第63-64页 |
| 4.3.3 多膛炉-电收尘钼精矿焙烧系统(高溶氧化钼) | 第64-65页 |
| 4.3.4 不同类型钼精矿焙烧生产线铼挥发率对比 | 第65页 |
| 4.4 铼在钼精矿焙烧烟灰中的分布特征 | 第65-68页 |
| 4.4.1 不同类型烟灰中的铼含量 | 第65-66页 |
| 4.4.2 烟灰形貌和组成特征 | 第66-68页 |
| 4.5 钼精矿焙烧淋洗液 | 第68-70页 |
| 4.5.1 不同类型钼精矿焙烧方式淋洗液铼含量 | 第68-69页 |
| 4.5.2 淋洗液主要化学元素组成 | 第69-70页 |
| 4.5.3 淋洗液中主要元素的存在形式 | 第70页 |
| 4.6 铼高效进入淋洗液的两个关键影响因素 | 第70-74页 |
| 4.6.1 钼精矿焙砂的氧化程度 | 第70-73页 |
| 4.6.2 钼精矿焙烧收尘系统温度 | 第73-74页 |
| 4.7 提高钼伴生铼进入淋洗液的技术方案 | 第74-80页 |
| 4.7.1 烟尘集中进入高溶性氧化钼焙烧的工艺 | 第74-75页 |
| 4.7.2 钼精矿两段焙烧工艺 | 第75-80页 |
| 4.8 小结 | 第80-82页 |
| 5 离子交换法从淋洗液中吸附铼的机理研究 | 第82-119页 |
| 5.1 探索试验 | 第82-95页 |
| 5.1.1 萃取法 | 第82-83页 |
| 5.1.2 离子交换树脂法 | 第83-95页 |
| 5.2 ZS70树脂吸附铼的机理 | 第95-99页 |
| 5.2.1 ZS70树脂物理性质 | 第96页 |
| 5.2.2 pH值对平衡浓度的影响 | 第96-98页 |
| 5.2.3 红外光谱分析 | 第98-99页 |
| 5.2.4 ZS70树脂吸附铼的主要反应 | 第99页 |
| 5.3 ZS70树脂吸附铼的热力学研究 | 第99-104页 |
| 5.3.1 吸附等温线 | 第99-100页 |
| 5.3.2 吸附模型 | 第100-102页 |
| 5.3.3 热力学参数计算 | 第102-104页 |
| 5.4 ZS70树脂吸附铼的动力学研究 | 第104-110页 |
| 5.4.1 平衡浓度随吸附时间的变化 | 第104-105页 |
| 5.4.2 动力学控制步骤的确定 | 第105-107页 |
| 5.4.3 吸附表观活化能 | 第107-109页 |
| 5.4.4 搅拌速度对铼吸附速度的影响 | 第109-110页 |
| 5.5 杂质阴离子对铼吸附性能的影响 | 第110-116页 |
| 5.5.1 硫酸根对吸附的影响 | 第110-113页 |
| 5.5.2 氟离子对吸附的影响 | 第113-115页 |
| 5.5.3 不同类型阴离子对铼吸附的影响 | 第115-116页 |
| 5.6 小结 | 第116-119页 |
| 6 从淋洗液中回收铼的工艺研究 | 第119-152页 |
| 6.1 从淋洗液中吸附铼的机理 | 第119-122页 |
| 6.1.1 红外光谱分析 | 第119-120页 |
| 6.1.2 不同吸附阶段解吸液化学组成差异 | 第120-121页 |
| 6.1.3 动态吸附曲线中钼的变化特征 | 第121页 |
| 6.1.4 树脂在淋洗液中发生的化学反应 | 第121-122页 |
| 6.2 淋洗液体系铼吸附的动力学研究 | 第122-125页 |
| 6.2.1 淋洗液体系控制步骤的确定 | 第122-123页 |
| 6.2.2 铼吸附的表观活化能 | 第123-125页 |
| 6.3 淋洗液体系下的吸附容量和分配比 | 第125-129页 |
| 6.3.1 饱和吸附容量 | 第125页 |
| 6.3.2 吸附温度对吸附的影响 | 第125-127页 |
| 6.3.3 铼浓度树脂吸附性能的影响 | 第127-128页 |
| 6.3.4 硫酸根对吸附平衡浓度的影响 | 第128-129页 |
| 6.4 解吸附剂的研究 | 第129-133页 |
| 6.4.1 解吸剂的选择 | 第129-131页 |
| 6.4.2 解吸附后树脂的测试 | 第131-133页 |
| 6.4.3 解吸液的富集倍数 | 第133页 |
| 6.5 动态吸附-解吸附试验 | 第133-140页 |
| 6.5.1 扩大试验 | 第133-136页 |
| 6.5.2 半工业试验 | 第136-140页 |
| 6.6 蒸发结晶试验 | 第140-143页 |
| 6.6.1 一次蒸发结晶 | 第140-142页 |
| 6.6.2 二次蒸发结晶 | 第142-143页 |
| 6.7 蒸发钼液除杂 | 第143-145页 |
| 6.7.1 蒸发母液除杂机理 | 第143-144页 |
| 6.7.2 蒸发母液除杂试验 | 第144-145页 |
| 6.8 从钼精矿焙烧淋洗液中回收铼的工艺流程 | 第145-149页 |
| 6.8.1 主要技术指标和流程说明 | 第146-147页 |
| 6.8.2 工艺流程图 | 第147-148页 |
| 6.8.3 经济可行性分析 | 第148-149页 |
| 6.9 从钼冶炼淋洗液中回收铼的生产实践 | 第149-150页 |
| 6.10 小结 | 第150-152页 |
| 7 硒在回收铼过程中析出机理及脱除技术研究 | 第152-168页 |
| 7.1 硒在离子交换法回收铼工艺中的走向 | 第152-160页 |
| 7.1.1 淋洗液中的硒 | 第152-153页 |
| 7.1.2 硒在离子交换吸附过程中的行为 | 第153-154页 |
| 7.1.3 硒和铼在解吸附过程中的行为 | 第154-155页 |
| 7.1.4 解吸液沉淀物 | 第155-157页 |
| 7.1.5 不同状态离子交换树脂的电子探针分析 | 第157-159页 |
| 7.1.6 解吸附树脂的XPS分析 | 第159-160页 |
| 7.2 硒析出到离子交换树脂上的机理研究 | 第160-163页 |
| 7.2.1 淋洗液中硒析出反应 | 第160-161页 |
| 7.2.2 解吸液中硒的析出机理 | 第161-163页 |
| 7.2.3 硒吸附在离子交换树脂上的原因分析 | 第163页 |
| 7.3 硒对离子交换树脂吸附性能的影响 | 第163-165页 |
| 7.4 氧化剂脱除离子交换树脂上的硒 | 第165-166页 |
| 7.5 小结 | 第166-168页 |
| 结论 | 第168-172页 |
| 参考文献 | 第172-182页 |
| 攻读博士学位期间取得的学术成果 | 第182-183页 |
| 致谢 | 第183-184页 |
| 作者简介 | 第184页 |
