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基于导向策略的廉价金属镍、钴催化的碳氢键官能团化反应研究

摘要第5-6页
Abstract第6-7页
第一章 引言第11-59页
    1.1 背景介绍第11-12页
    1.2 镍催化导向基团辅助的C-H键官能团化反应第12-27页
        1.2.1 镍催化导向基团辅助的C-C键的形成第13-25页
        1.2.2 镍催化导向基团辅助的C-卤键的形成第25-26页
        1.2.3 镍催化导向基团辅助的C-N键的形成第26-27页
    1.3 钴催化导向基团辅助的C-H键官能团化反应第27-43页
        1.3.1 钴催化导向基团辅助的C-C键的形成第27-40页
        1.3.2 钴催化导向基团辅助的C-N键的形成第40-42页
        1.3.3 钴催化导向基团辅助的其他类型的反应第42-43页
    1.4 博士论文的主要工作第43-45页
    参考文献第45-59页
第二章 Ni催化的情性C(sp~2)-H,C(sp~3)-H键活化硫醚化反应第59-111页
    2.1 研究背景第59-62页
    2.2 课题设计思路第62-63页
    2.3 芳烃C(sp~2)-H键活化硫醚化反应条件优化第63-66页
        2.3.1 溶剂的筛选第63-64页
        2.3.2 催化剂的筛选第64-65页
        2.3.3 配体的筛选第65页
        2.3.4 添加剂的筛选以及对照试验第65-66页
    2.4 芳烃C(sp~2)-H键活化硫醚化反应的普适性研究第66-68页
    2.5 芳烃C(sp~2)-H键硫醚化机理的探究第68-71页
    2.6 烷基酰胺C(sp~3)-H键硫醚化反应条件优化第71-72页
    2.7 烷基酰胺C(sp~3)-H键活化硫醚化反应的普适性研究第72-74页
    2.8 烷基酰胺C(sp~3)-H键硫醚化的机理探究第74-75页
    2.9 本章小结第75页
    2.10 实验部分第75-79页
        2.10.1 实验仪器和试剂第75-76页
        2.10.2 2-(2-吡啶基)异丙基胺的合成第76页
        2.10.3 酰胺类底物的合成第76-77页
        2.10.4 苯甲酰胺C(sp~2)-H键活化硫醚化通用步骤第77页
        2.10.5 苯甲酰胺C(sp~2)-H键硫醚化机理探索实验步骤第77-78页
        2.10.6 烷基酰胺C(sp~3)-H键活化硫醚化通用步骤第78页
        2.10.7 烷基酰胺C(sp~3)-H键硫醚化自由基捕获实验第78-79页
    2.11 底物和产物结构表征第79-108页
    参考文献第108-111页
第三章 Ni催化的杂环位置选择性的三氟乙基化反应第111-144页
    3.1 研究背景第111-113页
    3.2 课题设计思路第113-115页
    3.3 反应条件优化第115-119页
        3.3.1 添加剂银盐的筛选第115-116页
        3.3.2 碱的筛选第116-117页
        3.3.3 溶剂的筛选第117页
        3.3.4 催化剂以及其他条件筛选第117-119页
    3.4 底物拓展第119-121页
    3.5 克级反应及导向基的脱除第121页
    3.6 机理研究第121-124页
        3.6.1 竞争实验第121-122页
        3.6.2 KIE的测量第122页
        3.6.3 自由基捕获实验第122-123页
        3.6.4 可能的反应机理第123-124页
    3.7 本章小结第124页
    3.8 实验部分第124-126页
        3.8.1 实验仪器和试剂第124页
        3.8.2 底物的合成第124页
        3.8.3 三氟乙基化的通用步骤第124-125页
        3.8.4 导向基的脱除第125页
        3.8.5 机理实验具体步骤第125-126页
    3.9 产物结构表征第126-140页
    参考文献第140-144页
第四章 Cp~*Co~Ⅲ催化以重氮为烷基源的甲基C(sp~3)-H键的烷基化反应第144-181页
    4.1 研究背景第144-146页
    4.2 课题设计思路第146-147页
    4.3 反应条件优化第147-150页
        4.3.1 溶剂的筛选第147-148页
        4.3.2 添加剂的筛选第148-150页
        4.3.3 其他条件的筛选第150页
    4.4 反应底物拓展第150-152页
    4.5 克级合成及产物的转化应用第152-154页
    4.6 反应机理的研究第154-156页
    4.7 本章小结第156-157页
    4.8 实验部分第157-160页
        4.8.1 实验仪器和试剂第157页
        4.8.2 催化剂和底物的合成第157页
        4.8.3 Cp~*Co~Ⅲ催化的卡宾插入通用步骤第157-158页
        4.8.4 克级反应和产物的转化及应用第158-159页
        4.8.5 机理实验的具体步骤第159-160页
    4.9 底物及产物结构表征第160-179页
    参考文献第179-181页
全文总结第181-183页
附录一 缩略语(Abbreviations)第183-185页
附录二 新化合物一览表第185-187页
附录三 已知化合物一览表第187-188页
附录四 谱图节选第188-203页
攻读博士期间发表的论文第203-204页
致谢第204页

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