1 绪论 | 第1-36页 |
1.1 过渡金属胶体的制备(“前体”) | 第15-19页 |
1.1.1 金属盐还原 | 第15-18页 |
1.1.1.1 氢化三烷基硼酸盐还原 | 第16-17页 |
1.1.1.2 烷基铝“还原稳定法” | 第17-18页 |
1.1.2 分解低价态过渡金属配合物 | 第18-19页 |
1.1.2.1 热分解 | 第18页 |
1.1.2.2 过渡金属配合物的配体还原和置换 | 第18-19页 |
1.2 单分散过渡金属胶体 | 第19-21页 |
1.3 过渡金属纳米簇 | 第21-22页 |
1.4 过渡金属胶体的组装 | 第22-23页 |
1.5 过渡金属胶体与催化 | 第23-27页 |
1.5.1 胶体与均相催化 | 第24-25页 |
1.5.2 “前体概念”与燃料电池催化剂 | 第25-27页 |
1.6 论文目的 | 第27-28页 |
1.7 参考文献 | 第28-36页 |
2 新型满壳(Full—Shell)纳米簇和胶体前体 | 第36-84页 |
2.1 烷基铝法分解(CH_3)_2Pt(cod)制备铂胶体 | 第36-54页 |
2.1.1 “一罐法”合成(CH_3)_2Pt(cod) | 第37-40页 |
2.1.2 Pt_(13)簇的制备 | 第40-49页 |
2.1.2.1 NMR | 第40-46页 |
Al(et)_3 | 第40-43页 |
Al(oct)_3 | 第43-46页 |
2.1.2.2 TEM,XPS年XANES表征 | 第46-49页 |
2.1.3 粒径控制 | 第49-53页 |
2.1.3.1 Al(oct)_3 | 第49-52页 |
2.1.3.2 Al(et)_3 | 第52-53页 |
2.1.4 结论 | 第53-54页 |
2.2 分解Ni(cod)_2制备镍胶体 | 第54-71页 |
2.2.1 烷基铝法 | 第54-59页 |
2.2.1.1 制备镍胶体 | 第54-57页 |
Al(et)_3 | 第54-56页 |
Al(oct)_3 | 第56-57页 |
2.2.1.2 表征 | 第57-59页 |
2.2.2 烷基硼法 | 第59-70页 |
2.2.2.1 制备镍胶体 | 第60-63页 |
2.2.2.2 表征 | 第63-70页 |
2.2.3 结论 | 第70-71页 |
2.3 通过分解Pt(cod)_2和还原稳定Ru制各双金属Pt-Ru胶体 | 第71-79页 |
2.3.1 铂、钉配合物的筛选 | 第71-72页 |
2.3.2 表征 | 第72-79页 |
2.3.2.1 TEM | 第72-74页 |
2.3.2.2 XRD | 第74-76页 |
2.3.2.3 XPS | 第76-79页 |
2.3.3 结论 | 第79页 |
2.4 参考文献 | 第79-84页 |
3 过渡金属纳米网络的制备和表征 | 第84-116页 |
3.1 烷基铝“还原稳定法”制备金属铂纳米网络 | 第84-101页 |
3.1.1 网络的制备 | 第84-87页 |
3.1.2 表征 | 第87-101页 |
3.1.2.1 TEM | 第87-88页 |
3.1.2.2 IR | 第88-89页 |
3.1.2.3 物理吸附 | 第89-93页 |
3.1.2.4 ASAXS | 第93-101页 |
原理 | 第93-95页 |
X射线吸收波谱 | 第95-96页 |
散射曲线 | 第96-101页 |
3.1.3 结论 | 第101页 |
3.2 分解配合物法制备金属铂纳米网络 | 第101-106页 |
3.2.1 辛基铝法 | 第102-104页 |
3.2.2 基铝法 | 第104-106页 |
3.2.3 结论 | 第106页 |
3.3 分解配合物法制备金属镍纳米网络 | 第106-113页 |
3.3.1 烷基铝法 | 第106-108页 |
3.3.2 烷基硼法 | 第108-112页 |
3.3.2.1 制备 | 第108-109页 |
3.3.2.2 表征 | 第109-112页 |
3.3.3 结论 | 第112-113页 |
3.4 参考文献 | 第113-116页 |
4 胶体与催化 | 第116-162页 |
4.1 铑胶体与氢甲酰化 | 第116-128页 |
4.1.1 Rh(Ⅰ)温控氢甲酰化反应中铑胶体的生成 | 第117-121页 |
4.1.1.1 TEM | 第118-119页 |
4.1.1.2 UV | 第119-121页 |
4.1.2 铑胶体在温控氢甲酰化中的应用 | 第121-127页 |
4.1.2.1 水溶性铑胶体 | 第121-123页 |
4.1.2.2 油溶性铑胶体 | 第123-127页 |
TEM | 第124-126页 |
UV | 第126-127页 |
4.1.3 结论 | 第127-128页 |
4.2 碳载铂和铂钉电比学催化剂 | 第128-139页 |
4.2.1 Pt/C | 第128-138页 |
4.2.1.1 “还原稳定法”铂胶体 | 第128-134页 |
表征 | 第128-131页 |
电化学活性 | 第131-134页 |
4.2.1.2 配合物分解法铂胶体 | 第134-138页 |
表征 | 第134-135页 |
电化学活性 | 第135-138页 |
4.2.2 结论 | 第138-139页 |
4.3 Pt-Ru/C | 第139-157页 |
4.3.1 Pt-Ru胶体前体23 | 第140-152页 |
4.3.1.1 表征 | 第140-147页 |
TEM | 第140-142页 |
SEM | 第142-143页 |
XRD | 第143-144页 |
XPS | 第144-147页 |
4.3.1.2 电化学活性 | 第147-152页 |
带有铝保护层 | 第147-149页 |
除去铝保护层 | 第149-152页 |
4.3.2 Pt-Ru胶体前体27 | 第152-155页 |
4.3.2.1 表征 | 第152-154页 |
4.3.2.2 电化学活性 | 第154-155页 |
4.3.3 结论 | 第155-157页 |
4.4 参考文献 | 第157-162页 |
5 结论 | 第162-168页 |
5.1 烷基铝法分解(CH_3)_2Pt(cod) | 第162-163页 |
5.2 烷基铝法和烷基硼法分解Ni(cod)_2 | 第163页 |
5.2.1 烷基铝法 | 第163页 |
5.2.2 烷基硼法 | 第163页 |
5.3 分解Pt(cod)_2和还原稳定Ru法制备双金属Pt-Ru胶体 | 第163-164页 |
5.4 醇解法制备Pt和Ni纳米网络 | 第164-165页 |
5.4.1 烷基铝“还原稳定法”制备的铂纳米网络 | 第164页 |
5.4.2 配合物分解制各的铂和镍纳米网络 | 第164-165页 |
5.5 碳载铂和铂钌电化学催化剂 | 第165-166页 |
5.5.1 Pt/C | 第165页 |
5.5.2 Pt-Ru/C | 第165-166页 |
5.6 两相氢甲酰化反应中的铑胶体 | 第166-168页 |
6 实验部分 | 第168-188页 |
6.1 化学品 | 第168-170页 |
6.1.1 气体 | 第168页 |
6.1.2 液体 | 第168-169页 |
6.1.1.1 溶剂 | 第168-169页 |
6.1.1.2 液体试剂 | 第169页 |
6.1.3 固体 | 第169页 |
6.1.4 分子交联剂 | 第169-170页 |
6.1.5 商业催化剂 | 第170页 |
6.2 表征 | 第170-173页 |
6.2.1 不规则小角度X射线散射(ASAXS) | 第170页 |
6.2.2 元素分析(EA) | 第170页 |
6.2.3 气质联用(GC-MS) | 第170-171页 |
6.2.4 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES) | 第171页 |
6.2.5 红外光谱(IR) | 第171页 |
6.2.6 磁性 | 第171页 |
6.2.7 质谱(MS) | 第171页 |
6.2.8 核磁共振波谱(NMR) | 第171页 |
6.2.9 物理吸附 | 第171-172页 |
6.2.10 透射电子显微镜(TEM) | 第172页 |
6.2.11 紫外可见光谱(UV-vis) | 第172页 |
6.2.12 X射线吸收近边结构(XANES) | 第172页 |
6.2.13 X射线衍射(XRD) | 第172页 |
6.2.14 X射线光电子能谱(XPS) | 第172-173页 |
6.3 配合物利胶体的制备 | 第173-177页 |
6.4 纳米粒子网络的制备 | 第177-181页 |
6.5 氢甲酰化反应 | 第181-183页 |
6.6 碳载铂和铂钌电化学催化剂的制备 | 第183-187页 |
6.7 参考文献 | 第187-188页 |
7 附录 | 第188-194页 |
7.1 缩略语 | 第188-190页 |
7.2 符号 | 第190页 |
7.3 金属有机配合物 | 第190-191页 |
7.4 胶体前体 | 第191-192页 |
7.5 纳米粒子网络 | 第192-193页 |
7.6 胶体催化剂 | 第193-194页 |
攻读博士学位期间发表学术论文情况 | 第194-196页 |
创新点摘要 | 第196-198页 |
致谢 | 第198-200页 |
大连理工大学学位论文版权使用授权书 | 第200页 |