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TiCl4-手性磷酰胺催化非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的研究

摘要第3-4页
Abstract第4页
第一章 绪论第7-28页
    1.1 手性与不对称催化第7-9页
        1.1.1 手性的概念第7-8页
        1.1.2 手性分子的普遍性与重要意义第8页
        1.1.3 不对称催化的概念第8-9页
    1.2 含有手性中心的四氢呋喃结构的重要性第9-11页
        1.2.1 天然产物及药物分子中的手性四氢呋喃结构第9-11页
        1.2.2 细胞中的手性四氢呋喃结构第11页
    1.3 非活化烯烃分子内氢烷氧基化反应的发展现状第11-18页
        1.3.1 非金属催化体系第12-14页
        1.3.2 金属催化体系第14-18页
    1.4 非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的发展现状第18-21页
        1.4.1 金催化体系第18-19页
        1.4.2 铜催化氧化体系第19-20页
        1.4.3 铜催化体系第20页
        1.4.4 钴催化体系第20-21页
    1.5 强手性Br?nsted酸催化发展概述第21-25页
        1.5.1 磷酸类催化剂第23-24页
        1.5.2 磷酰胺类催化剂第24-25页
    1.6 课题设计思路及研究意义第25-28页
第二章 手性磷酰胺配体的合成及非活化烯烃不对称氢烷氧基化反应的研究第28-48页
    2.1 以BINOL为骨架的手性磷酰胺配体的合成第28-32页
    2.2 分子内烯醇底物的合成第32-34页
    2.3 非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应初步探索第34-36页
        2.3.1 配体的初步筛选第34-35页
        2.3.2 溶剂的初步筛选第35-36页
        2.3.3 添加物的初步筛选第36页
    2.4 非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应探索第36-41页
        2.4.1 配体的筛选第36-38页
        2.4.2 配位金属离子的筛选第38-39页
        2.4.3 添加物的筛选第39页
        2.4.4 溶剂的筛选第39-40页
        2.4.5 钛源的筛选第40-41页
    2.5 底物的拓展第41-44页
    2.6 反应机理推测第44-47页
        2.6.1 手性Br?nsted酸活化羟基机理(Scheme 2-11)第44-45页
        2.6.2 手性Br?nsted酸活化双键机理(Scheme 2-12)第45-46页
        2.6.3 钛催化机理(Scheme 2-13)第46-47页
    2.7 本章小结第47-48页
第三章 实验部分第48-70页
    3.1 实验通则第48-49页
    3.2 手性磷酰胺配体15的合成步骤(Scheme 2-6)第49-58页
        3.2.1 偶联前体3的合成(Scheme 2-1)第49-50页
        3.2.2 小位阻基团的修饰(Scheme 2-2)第50-51页
        3.2.3 三异丙基苯基的修饰(Scheme 2-3)第51-53页
        3.2.4 二甲基取代菲基的修饰(Scheme 2-4)第53-56页
        3.2.5 三氟甲基磷酰胺的引入(Scheme 2-5)第56-58页
    3.3 烯醇底物24的合成步骤(Scheme 2-10)第58-65页
        3.3.1 二芳基取代乙酸的合成步骤(Scheme 2-7)第58-59页
        3.3.2 二苄基取代乙酸的合成步骤(Scheme 2-8)第59-60页
        3.3.3 烯醇底物的合成步骤(Scheme 2-9)第60-65页
    3.4 非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应步骤第65-66页
    3.5 产物光谱数据第66-70页
第四章 全文总结第70-71页
参考文献第71-74页
附图第74-128页
致谢第128页

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