| 致谢 | 第4-5页 |
| 摘要 | 第5-6页 |
| ABSTRACT | 第6-7页 |
| 缩写、符号清单 | 第13-14页 |
| 1 绪论 | 第14-16页 |
| 2 文献综述 | 第16-39页 |
| 2.1 引言 | 第16-17页 |
| 2.2 己内酰胺产品概述 | 第17-18页 |
| 2.2.1 原料和产品性质 | 第17页 |
| 2.2.2 己内酰胺的用途 | 第17-18页 |
| 2.3 己内酰胺主要生产方法及产需状况 | 第18-21页 |
| 2.3.1 己内酰胺主要生产方法 | 第18-19页 |
| 2.3.1.1 环己酮-羟胺法 | 第18-19页 |
| 2.3.1.2 环己烷光亚硝化法(PNC) | 第19页 |
| 2.3.1.3 甲苯法(SINA) | 第19页 |
| 2.3.2 己内酰胺国内外产需状况 | 第19-21页 |
| 2.3.2.1 世界产需现状 | 第19-20页 |
| 2.3.2.2 国内产需现状 | 第20-21页 |
| 2.4 贝克曼重排多相催化剂研究进展 | 第21-33页 |
| 2.4.1 氧化物催化剂 | 第21-24页 |
| 2.4.1.1 单组分氧化物 | 第21-22页 |
| 2.4.1.2 多组分氧化物 | 第22-23页 |
| 2.4.1.3 金属磷酸盐催化剂 | 第23-24页 |
| 2.4.2 分子筛类催化剂 | 第24-31页 |
| 2.4.2.1 Y型分子筛 | 第24-26页 |
| 2.4.2.2 MCM分子筛 | 第26-27页 |
| 2.4.2.3 ZSM分子筛 | 第27-28页 |
| 2.4.2.4 β分子筛 | 第28页 |
| 2.4.2.5 TS-1分子筛 | 第28-30页 |
| 2.4.2.6 S-1分子筛 | 第30-31页 |
| 2.4.3 离子液体催化剂 | 第31-33页 |
| 2.4.4 其他催化剂 | 第33页 |
| 2.5 离子液体的制备及固载化研究 | 第33-38页 |
| 2.5.1 咪唑类离子液体的制备及负载 | 第34-36页 |
| 2.5.1.1 一步合成法 | 第35页 |
| 2.5.1.2 两步合成法 | 第35页 |
| 2.5.1.3 磺酸基功能化Br(?)nsted酸离子液体合成方法 | 第35-36页 |
| 2.5.2 离子液体固载化方法 | 第36-38页 |
| 2.5.2.1 浸渍法 | 第36-37页 |
| 2.5.2.2 键合法 | 第37页 |
| 2.5.2.3 溶胶-凝胶法 | 第37-38页 |
| 2.6 论文的研究思路及研究内容 | 第38-39页 |
| 3 实验方法 | 第39-49页 |
| 3.1 原料、药品与设备 | 第39-41页 |
| 3.2 实验预备操作 | 第41页 |
| 3.2.1 磺酸树脂的活化 | 第41页 |
| 3.2.2 二甲基亚砜除水 | 第41页 |
| 3.2.3 磺酸树脂酸值测定 | 第41页 |
| 3.3 催化剂表征 | 第41-43页 |
| 3.3.1 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析 | 第42页 |
| 3.3.2 核磁共振氢谱(~1H NMR)分析 | 第42页 |
| 3.3.3 粉末X-射线衍射(XRD)分析 | 第42-43页 |
| 3.4 环己酮肟贝克曼重排反应活性评价 | 第43-44页 |
| 3.5 反应产物定量分析 | 第44-49页 |
| 3.5.1 反应产物分析方法的选择 | 第44页 |
| 3.5.2 内标法分析理论 | 第44-45页 |
| 3.5.3 分析仪器介绍及分析条件设定 | 第45-49页 |
| 4 Amberlyst36磺酸树脂催化环己酮肟液相贝克曼重排 | 第49-58页 |
| 4.1 前言 | 第49-50页 |
| 4.2 实验部分 | 第50页 |
| 4.2.1 磺酸树脂酸量的测定 | 第50页 |
| 4.2.2 液相贝克曼重排反应 | 第50页 |
| 4.2.3 定量分析 | 第50页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第50-57页 |
| 4.3.1 不同固体酸催化剂对重排反应的影响 | 第50-51页 |
| 4.3.2 不同溶剂对重排反应的影响 | 第51-52页 |
| 4.3.3 反应温度对重排反应的影响 | 第52-53页 |
| 4.3.4 反应时间对重排反应的影响 | 第53-54页 |
| 4.3.5 催化剂用量对重排反应的影响 | 第54页 |
| 4.3.6 环己酮肟浓度对重排反应的影响 | 第54-55页 |
| 4.3.7 Amberlyst36磺酸树脂的重复使用 | 第55-56页 |
| 4.3.8 DMSO中重排反应中机理探讨 | 第56-57页 |
| 4.4 本章小结 | 第57-58页 |
| 5 咪唑类离子液体催化环己酮肟液相贝克曼重排 | 第58-77页 |
| 5.1 前言 | 第58-59页 |
| 5.2 实验操作 | 第59-64页 |
| 5.2.1 功能化Bronsted酸性离子液体的制备 | 第59-60页 |
| 5.2.2 磺酸型Bronsted酸性离子液体[HSO_3Bmim][HSO_4]的表征分析 | 第60-63页 |
| 5.2.3 液相贝克曼重排反应 | 第63-64页 |
| 5.2.4 定量分析 | 第64页 |
| 5.3 重排反应影响因素的考察 | 第64-69页 |
| 5.3.1 不同离子液体体系的重排反应 | 第64-65页 |
| 5.3.2 不同溶剂对重排反应的影响 | 第65页 |
| 5.3.3 反应时间对重排反应的影响 | 第65-66页 |
| 5.3.4 反应温度对重排反应的影响 | 第66-67页 |
| 5.3.5 离子液体用量对重排反应的影响 | 第67页 |
| 5.3.6 助催化剂ZnCl_2用量对重排反应的影响 | 第67-68页 |
| 5.3.7 溶剂体积对重排反应的影响 | 第68-69页 |
| 5.4 响应面法(RSM)优化Beckmann重排反应生产工艺 | 第69-75页 |
| 5.4.1 Box-Behnken实验设计及结果分析 | 第69-72页 |
| 5.4.2 影响CPL产率的各因素交互作用分析 | 第72-74页 |
| 5.4.3 最优条件的确定与验证 | 第74-75页 |
| 5.5 本章小结 | 第75-77页 |
| 6 负载型离子液体[HSO_3Bmim][HSO_4]催化环已酮肟液相Beckmann重排 | 第77-87页 |
| 6.1 前言 | 第77页 |
| 6.2 实验操作 | 第77-81页 |
| 6.2.1 离子液体[HSO_3Bmim][HSO_4]的制备及表征 | 第77页 |
| 6.2.2 氧化石墨GO的制备及表征 | 第77-80页 |
| 6.2.3 [HSO_3Bmim][HSO_4]/GO的制备及表征 | 第80页 |
| 6.2.4 液相贝克曼重排反应 | 第80-81页 |
| 6.2.5 定量分析 | 第81页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第81-86页 |
| 6.3.1 离子液体的负载量对重排反应的影响 | 第81页 |
| 6.3.2 反应温度对重排反应的影响 | 第81-82页 |
| 6.3.3 反应时间对重排反应的影响 | 第82-83页 |
| 6.3.4 催化剂用量对重排反应的影响 | 第83页 |
| 6.3.5 ZnCl_2用量对重排反应的影响 | 第83-84页 |
| 6.3.6 溶剂体积对重排反应的影响 | 第84-85页 |
| 6.3.7 催化剂的循环使用 | 第85页 |
| 6.3.8 贝克曼重排反应的可能机理 | 第85-86页 |
| 6.4 本章小结 | 第86-87页 |
| 7 结论与展望 | 第87-90页 |
| 7.1 结论 | 第87-88页 |
| 7.2 展望 | 第88-90页 |
| 参考文献 | 第90-97页 |
| 作者简历 | 第97页 |
| 科研成果 | 第97页 |
